INGENIERIA DE REACCIONES

QUIMICAS I

Fundamentos de Diseño
de Reactores

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

Clases de Reacciones Químicas
Reacciones Homogéneas: Cuando se afecta solamente una fase, ya sea
gaseosa,sólida, o líquida.
Reacciones Heterogéneas: Cuando se requiere la presencia de al menos
dos fases para que tenga lugar la reacción a una velocidad deseada.
Reacciones Enzimáticas: Utilizan catalizadores biológicos (proteinas con alto
peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas)
Reacciones Catalíticas: Son aquellas reacciones que requieren de una
sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la
velocidad de reacción; esta sustancia por su mera presencia provoca la
reacción química, reacción que de otro modo no ocurriría.

Reacciones No Catalíticas: Los materiales reactantes no necesitan

ninguna sustancia adicional para dar lugar a la reacción química.
Reacciones Autocatalíticas: En esta reacción, uno de los productos
formados actúa como catalizador, participando en otra etapa del proceso
donde la velocidad de reacción es más rápido que en la primera.
Reacciones Endotérmicas: Son aquellas que adsorben calor del exterior.

Reacciones Exotérmicas: Son aquellas que liberan calor hacia el exterior.

 FUNDAMENTOS DE DISEÑO DE REACTORES
Un reactor químico es una unidad de proceso diseñado para llevar a cabo una o
mas reacciones químicas.

El diseño de un reactor implica:

Seleccionar el tipo de reactor adecuado para obtener el producto deseado

Determinar el tamaño
Establecer las condiciones de operación (P, T composición de la mezcla
reaccionante)

Clasificación de reactores
Según el intercambio de materia, el
reactor puede operar de tres modos
T1, x1
Discontinuo
Continuo T1, x1
Semicontinuo

Reactor Discontinuo “Batch”

La composición y temperatura
Opera sin intercambiar masa con los exteriores. varían con el tiempo , pero no
Se cargan los reactantes y una vez finalizada la con la posición
reacción se retira el contenido.
 Reactor Continuo
El flujo de reactantes y productos se mantienen constantes. Las variables del
sistema son independientes del tiempo durante el régimen estacionario. Pueden
ser: reactor tanque agitado CSTR y reactor tubular PFR.

Reactor Tanque Agitado (Continuos Stirred Tank Reactor)

Alim.
Reactor Tubular (Plug Flow Reactor)

Alim. Prod.

Prod.
Flujo turbulento

Reactor de mezclado completo

La composición en el reactor es
La composición no varia con el tiempo,
la misma a la salida
pero P, T y composición varían a lo largo
del tubo
 Reactor Semi-continuo
Cuando los reactantes o productos se alimentan o extraen continuamente
quedando el resto en el reactor. Pueden ser:
B
A B B

Prod.
A A

V y composición V cambian con t V no cambian con t

cambian con t la composición la composición si
no
Estos reactores se usan en la producción de pequeñas cantidades, siendo la
ventaja su fácil operatividad y bajo costo de instalación.

Según el modo de operación, el reactor puede ser:

 Isotérmicos
Un reactor adiabático, implica
 Adiabáticos el aislamiento térmico total del
 No isotérmicos reactor con el medio exterior.
Según la reacción: endotérmica o exotérmica
 OBJETIVOS DESEABLES
 Máxima conversión de la alimentación
 Selectividad máxima de los productos deseados
 Mínimo consumo de energía y materia
 Operación y control adecuado

REACTORES DISCONTINUOS “BATCH” Características

 No hay corrientes de entrada y salida
 Las propiedades de la mezcla reaccionante varían con el
tiempo, pero en cada instante es uniforme en todos los
puntos del reactor.
T1, xA1
 En operaciones isotérmicas, la velocidad de reacción
depende únicamente de la composición. Por tanto la
conversión en el tiempo se obtiene exclusivamente del
balance de materia.
T1, xA1
 Si el reactor no opera isotermicamente, entonces se
requiere adicionalmente el balance de energía.
Desventajas La operación es sencilla y requiere de un equipo
 Opera con pequeñas experimental reducido que lo hace ideal para estudios de la
cantidades de sustancia cinética de reacciones.
 El costo de operación Se puede obtener conversiones elevadas en periodos
es alto largos.
Diferentes diseños de sistemas de refrigeración y calentamiento son posibles
para estos reactores, tal como se muestran en la figura.
 REACTORES CONTINUOS
Características
 Ideal para fines industriales debido a que se puede tratar grandes
cantidades de sustancia y cuando la velocidad de reacción es alta o muy alta.
Requiere un equipo experimental copioso.

REACTOR TANQUE AGITADO (CSTR) Características

 Es de uso común en las industrias.
 Opera generalmente en estado estacionario.
 Se supone mezcla bien agitada (mezclado completo)
Alim. por lo que la T y concentración son idénticas en todo el
interior del recipiente así como a la salida.
Prod.
Ventajas
 Su costo de operación es menor que las discontinuas.
 Se facilita el control automático de la producción.
Desventajas
Usos
 Su costo inicial es alto.  Para reacciones en fase liquida.
 Para reacciones con tiempo de residencia muy  En producción continua.
altas su tamaño es grande.
 Para reacciones medianamente
 Presenta menor eficiencia que un reactor tubular exotérmicas o endotérmicas
El calentamiento normalmente se realiza mediante chaqueta
REACTOR TUBULAR (PFR)
Conocido como reactor de flujo pistón o tapón, flujo tubular ideal.

Alim. Prod.

T1,x1 T2,x2

El reactor de flujo pistón o tapón se refiere exclusivamente a un modelo y no

a un tipo de reactor. En la figura se observan los tipos de calentamiento o
enfriamiento
 Características
 La alimentación ingresa por un extremo y el producto sale por el otro
extremo
 La operación ocurre en estado estacionario, por tanto las propiedades
son constantes en el tiempo en un punto dado del reactor.
 La longitud del tubo y la ausencia de agitación evitan el mezclado
completo del fluido en el tubo. Por tanto, las propiedades de la corriente
varían de punto a punto en la dirección longitudinal y radial.
 En el diseño se hacen suposiciones especificas sobre el grado de
mezclado. No hay mezclado en la dirección axial (dirección del flujo). El
mezclado es completo en la dirección radial y existe una velocidad
uniforme a lo largo del radio.
 La ausencia de mezclado longitudinal es la característica especial de
este reactor que se denomina también reactor de flujo tapón.
Radialmente no cambian las propiedades, axialmente si.
 En el diseño se considera que el transporte de masa y calor se realiza
por convección forzada y únicamente en la dirección axial.
 Ventajas
 La operación es continua
 Se facilita el control automático de la producción
 El costo de operación es relativamente menor que los discontinuos
 Su eficiencia es mayor que la del CSTR

Desventajas
 Su costo inicial es alto
 No recomendable para reacciones que tienen mucho tiempo de residencia.
 El tiempo de residencia es fijo para un determinado flujo de alimentación.

Usos
 Se usa generalmente para gases y
vapores.
 Para reacciones exotérmicas o
endotérmicas
 Empacadas con catalizadores sólidos
actúan como reactores catalíticos de
capa fina.
Estos reactores son usados comúnmente para la polimerización a altas
presiones de etileno para producir LDPE.

Producción de LDPE en reactor tubular

 REACTORES SEMICONTINUOS
Características
B  Son reactores del tipo tanque con agitación.
 pueden operar en estado estacionario
 En el diseño se considera como el de mezcla completa.
Ventajas
A  Operación semi-continua.
 Se puede tener buen control de la temperatura
 La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.

Desventajas
 La producción es pequeña.
 El costo de operación es alto.
 Bajo costo de instalación.

Usos
 Para reacciones homogéneas en fase liquida.
 Para reacciones muy exotérmicas.
 Cuando se desea obtener baja concentración de uno de los reactantes.
 ECUACIONES DE DISEÑO
La ecuación básica para el diseño de reactores químicos es el balance de materia
referido a cualquier reactante (o producto).
Cuando la composición en el reactor es uniforme (independiente de la posición) el
balance de masa se hace refiriéndose a todo el reactor. Pero, cuando la
composición no es uniforme, el balance de materia se refiere a un elemento
diferencial de volumen y después se integra en todo el reactor. En el diseño el
termino V se refiere al volumen del fluido contenido en el reactor.
El balance de materia en un elemento de volumen es,

Fjo Sistema Fj
Gj

En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j es:

Vel. de flujo de Vel. de generación de Vel. de flujo de Vel. de acumulación

moles de comp. j + moles de comp. j - moles de comp. j = de moles de comp. j
hacia el sistema. debido a R. Químicas desde el sistema. dentro del sistema.
moles/tiempo moles/tiempo moles/tiempo moles/tiempo

Entrada + Generación - Salida = Acumulación

n j nj representa el numero de moles
Fjo + Gj - Fj = de componente j en el tiempo t
t
Si todas las variables del sistema (T, concentración, actividad catalítica ) son
uniforme dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad de generación de
la especie j será: V
G j   rj V

La expresión indica que r j es una ecuación independiente de la posición.

Luego,
V
n j
F jo  F j   rj V  (1)
t
La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo (reactor batch) o el
volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad
dada de reactivos en productos.

En operaciones no isotérmicas se emplea adicionalmente el balance de energía:

Vel. de flujo de Vel. de generación de Vel. de flujo de Vel. de acumulación

energía calórica + energía calórica - energía calórica = de energía calórica
hacia el sistema. debido a R. Químicas desde el sistema. dentro del sistema.
energía/tiempo energía/tiempo energía/tiempo energia/tiempo
 REACTORES ISOTERMICOS
REACTOR DISCONTINUO “BATCH”
Conocidos también como reactor por lotes
No tiene flujos de entrada ni salida de productos. La ecuación de diseño resulta,
V
n j Si el mezclado es perfecto, no hay variación de la
F jo  F j   rj V  rapidez de reacción en todo el volumen del reactor,
t luego: n V
 rj  V  rjV
j

t
n j
nj
T1, xA1 n j
t 
r jV
t  rV
n jo j
(3)

La misma expresión se obtiene de la definición de

T1, xA1 velocidad de reacción.
1 n j
rj 
V t
n j V
  rj V (2)
t
En términos de conversión
Sea el reactivo limitante A aA  bB cC  dD

t=0 nAo  nBo nCo  nDo

b c d
t>0 n Ao X A n Ao X A n Ao X A n Ao X A
a a a
t=t nA nB nC nD
n A  n Ao 1  X A 
Para un tiempo t
 
n j  n Ao  j   j X j 
b b
nB  nBo  n Ao X A  n Ao  B  X A 
a  a 
c  c 
nC  nCo  n Ao X A  n Ao  C  X A  dn j  n Ao j dX j
a  a 
d  d 
nD  nDo  n Ao X A  n Ao  D  X A  Reemplazando en (3)
a  a 
X j
Xj (4)
Donde:

j 
n jo

C jo

Fjo t  n Ao j  rV
0 j
nAo C Ao FAo
 En fase gaseosa, el reactor puede operar a presión constante o volumen
constante.

gas gas

Volumen constante Presión constante

Para procesos a volumen constante Para procesos a presión constante

X j
X
n Ao
j
(V variable)
t j 
V 0
rj
X j
Xj

t  C Ao j  rj
Reemplazando en (4)
X A
XA
t  C Ao 
0
(6)
r 1   A y Ao X A 
En términos de concentración ( V = cte)
0 A
C j
Cj

t j 
C jo
rj
C A
CA
Para j = A
t  (5)
C Ao
 rA
 1
rjV

t
Area 
n Ao

XA
Representación grafica de la ecuación (3)

1
rj

Area  t

En términos de
CA CAo CA concentración
 Ejemplos de Diseño de Reactores Batch
1.- La sacarosa se hidroliza a 25 °C por la acción catalítica de la SACARASA
en un reactor batch de volumen constante. La reacción es de primer orden y
la constante cinética es k = 5.95x10-5 s-1.
Sacarosa + H2O Producto
C12H22O11
Para una concentración inicial de 0.5 mol/L, calcule el tiempo requerido
para obtener una conversión de 40% si el tiempo muerto(carga, descarga y
limpieza es de 37 minutos. Asimismo, calcule el tamaño del reactor para
obtener 200 kg /dia de producto operando 12h/dia.

2. La formación del acetato de butilo fue estudiado por Leyes y Othmer

(1945)en un reactor batch a 100 °C usando acido sulfúrico como catalizador.
La alimentación original contenía 5 mol de butanol/mol de acido acético. La
reacción es:
CH3COOH + C4H9OH Ester + H2O
La cinética es de segundo orden con k = 17.5x10-3 L/mol min-1. La densidad
de la mezcla es constante e igual a 0.86 g/cc.
Calcule:
a) El tiempo requerido para alcanzar una conversión de 90%
b) El tamaño de reactor y las masas originales de los reactantes para
producir ester a una velocidad de 300 kg/dia operando 12 h/dia . Se usara
un solo reactor y el tiempo inactivo es aproximadamente 45 minutos entre
lotes.
3. La siguiente reacción en fase gaseosa 2 A 2R+S
Es de segundo y ocurre a 227 °C donde la constante cinética es k = 2.5
L/mol min-1.
La alimentación es una mezcla que contiene 50% de reactante A y 50% de
Inertes que ingresan a 227 °C y 1 atm de presión, ocupando un volumen
inicial de 100 litros.
Para una conversión de 60% de A, determine
a) La cantidad de producto S por hora que se obtendría considerando
que el tiempo inactivo es igual al tiempo de reacción.
b) El % de incremento del volumen
Rpta: 15%

Rpta: a) . 4,67 min

 5. Se quiere producir 500 kg/dia de acetato de etilo en un reactor batch
segun la reacción: k1
C2 H 5OH  CH3COOH  CH3COOC 2 H 5  H 2O
k2

La cinética de reacción es:  rA  k1 C ACB  CRCS / K 

Donde; k1  7,93x106 m3 / kmol s
k  293

La alimentación consiste de 25% de etanol y 75% de acido acético en peso.

La conversión es de 40%. La densidad puede suponerse constante e igual a
1020 kg/m3, la planta debe operar día y noche. Los tiempos de carga
descarga y limpieza son aproximadamente de 1 hora. Calcule el volumen
del reactor.

Rpta: 285 Ls
 PARA CASA: Diseño de un Reactor Batch
La zeolita es un conjunto de aluminosilicatos hidratados que es
ampliamente utilizada como catalizador en la industria.
Usualmente se sintetiza a partir de soluciones acuosas de silicato
y aluminato de sodio. Kerr (1966)] y Liu (1969) han estudiado un
método de síntesis a partir de aluminosilicato de sodio en forma
de sustrato amorfo y una solución acuosa de NaOH. La reacción
se efectúa en dos pasos y Liu describe la cinética como:
k1
dC A k2COH C ACz
 
donde dt k3C z  (k3  1)C A
COH = concentración de ion hidróxido (kmol/m3)
CZ = concentración de cristales de zeolita (kg/m3)
CA = concentración de sustrato amorfo (kg/m3)
k1, k2, k3 = constantes cinéticas
Hay que notar que la reacción es catalizada por la presencia de producto, dado
que CZ aparece en el numerador de la ecuación cinética. Las reacciones de este
tipo se les denomina autocatalíticas. A 100°C, las constantes tienen valores de :
k1 = 2.36
k2 = 0.625 kseg-1
k3 = 0.36
Se desea utilizar un tanque conteniendo 1 kg/m3 de zeolita y 24 kg/m3
de sustrato amorfo.
(a) Determinar el tiempo de residencia necesario para llevar el sustrato
amorfo de zeolita al 98% de conversión en un reactor batch
perfectamente agitado. Considerar la operación isotérmica @ 100°C y
una concentración de hidróxido de 1.5 kmol/m3.
(b) Suponiendo que las condiciones de reacción son las descritas
anteriormente, determinar el tamaño de reactor y el peso de carga
necesario para producir zeolita a un monto de 2,000 kg/dia. Solo se
utilizará un reactor y son necesarios 30 min entre corridas para remover
el producto, limpiar el reactor y cargar los reactivos. La zeolita
recirculada al reactor proviene de las 2 ton que se producen
diariamente.
Solución

1.- Ecuación estequiometrica

Solido amorfo Especies solubles

A Z
1.- Ecuación cinetica
k1
dC k2COH C ACz
 A
dt k3C z  (k3  1)C A
 C Ao  24
Datos
C zo  1
COH  1,5
Reemplazando datos
dC A 0,625(1,5) 2,36 C Ao (1  X A )(1  C Ao X A )
 
dt 0,36(1  C Ao X A )  (k3  1)C Ao (1  X A )

dC A 39,05(1  X A )(1  24 X A )
 
dt 0,36(1  24 X A )  1,36(24)(1  X A )
Reemplazando en la ecuación de diseño

X A X AX A
0, 98 0, 98
t  20,28 
0
(1  X A )(1  24 X A )
 14,75 
0
(1  X A )(1  24 X A )
Resolver:

Ejemplo 4.2 pag. 174 Fernando Tiscareño Lechuga

Ejemplo 4.2 pag. 206 Fernando Tiscareño Lechuga

Ejemplo 4.3 pag. 206 Fernando Tiscareño Lechuga

Diseño de reactor batch adiabático

Se desea obtener fosforo a partir de la fosfina en fase gaseosa

según: k
4PH3( g )  P4( g )  6H 2( g )
Se usara un reactor batch de 100 litros. La fosfina se alimenta a 950
K y 760 mm Hg a razón de 5 m3/h. La constante cinética es:
90820
k  1,052 x1019 e RT

R  1,987 Cal/mol K
El calor de reacción es ∆H(298)= 5000 kcal/kmol. Se suponen Cp
constantes en el rango de temperaturas utilizadas.
Componente Cp (cal/mol K)
PH3 14
P4 12
H2 7
Para un tiempo inactivo igual al tiempo de reacción determine:
a) La conversión para un proceso isotérmico
b) La conversión y temperatura para una operación adiabática