Anda di halaman 1dari 22

BAGIAN I KINETIKA REAKSI KIMIA

Teknik Reaksi Kimia

MATERI BAHASAN
1. KECEPATAN REAKSI KIMIA

2. KECEPATAN REAKSI HOMOGEN

3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA

4. PENGARUH VARIABEL LAIN TERHADAP LAJU REAKSI

5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN LAJU REAKSI


1. KECEPATAN REAKSI KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
MATERI BAHASAN
a) Definisi Kecepatan Reaksi
Kecepatan pengurangan jml mol reaktan/penambahan jml mol
produk, untuk setiap satuan jml tempat berlangsungnya reaksi
b) Persamaan Umum Kecepatan Reaksi
-ri = - dni/Vdt, atau ri = dni/Vdt …………………….….……….. (1)
c) Persamaan Kecepatan Reaksi Heterogen
i. Massa Padatan (Ws)
-ri = - dni/Wsdt, atau ri = dni/Wsdt mol gr-1(s)dt-1………..…….. (2)
ii. Volume Padatan (Vs)
-ri = - dni/Vsdt, atau ri = dni/Vsdt mol liter-1(s)dt-1 …………….. (3)
iii. Volume Fluida (Vf)
-ri = - dni/Vfdt, atau ri = dni/Vfdt mol liter-1(f)dt-1 ………..…….. (4)
iv. Luas Permukaan Padatan (Ss)
-ri = - dni/Ssdt, atau ri = dni/Ssdt mol cm-2(s)dt-1 ……….…….. (5)
2. KECEPATAN REAKSI HOMOGEN
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
MATERI BAHASAN
a) Persamaan Kecepatan Reaksi Homogen
-ri = - dni/Vdt

b) Kondisi Ideal Sistem Reaksi Homogen


 tertutup,  isotermal,  tekanan konstan,  homogen
 melibatkan hanya satu reaksi
-ri = - d(ni/V) dt = - dCi/dt ………………….….……………….….. (6)
Ci = konsentrasi molekul i
Contoh :
Reaksi aA + bB → rR + sS
-rA = - dCA/dt ; -rB = - dCB/dt ; rR = dCR/dt ; rS = dCS/dt
Dari stoikhiometri :
rA / rB = a/b …………………….……………………..………….….. (7)
2. KECEPATAN REAKSI HOMOGEN
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
Sehingga :
- dCA/a dt = - dCB/b dt = dCR/r dt = dCS/s dt ………………….…..
(8)
Secara Umum :
ri = dCi/γi dt ………………………..………….….……………….….. (9)
r = ri/γi dt ………………………..…………..….………….…….….. (10)
3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
MATERI BAHASAN
a) Faktor-faktor yang Mempengaruhi Kecepatan Reaksi
 Konsentrasi
 Temperatur
 Tekanan
Contoh :
aA + bB → pP ………………………..……………….…….….. (11)
-rA = k CAα CBβ ………………………..……….………….…….….. (12)
α, β : orde reaksi
k : konstanta kecepatan reaksi = A e-Ea/RT

b) Orde Reaksi
Adalah bilangan yang menyatakan derajat ketergantungan laju
reaksi pada konsentrasi reaktan
Sifat :
 Hasil dari percobaan, sehingga tidak harus bulat
 Tidak harus sama dengan koefisien stoikhiometri reaksi
3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
c) Konstanta Kecepatan Reaksi
Adalah nilai laju reaksi pada konsentrasi reaktan sama dengan
satu satuan konsentrasi
Satuan : tergantung orde total reaksi
Nilai : tergantung pada komponen yang ditinjau
Contoh :
A + 2B → 3C ………………………..……………….…….….. (13)
Orde 1 masing-masing terhadap A dan B
Persamaan kecepatan reaksi :
-rA = kA CA1 CB1
dengan :
-rA = laju reaksi pengurangan A (mol liter-1 detik-1)
CA, CB = konsentrasi A dan B (mol liter-1)
kA = konstanta laju reaksi pengurangan A (liter mol-1detik-1)
-rA = -1/2 rB = 1/3 rC ……………………..……………….…….…..
(14)
3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
rC = -3 rA
= 3 k A CA CB
= kC CA CB …………………………………………….…….….. (15)
kC = 3 kA ……...………………………………………….….….. (16)
-rB = kB CA CB ……………………………...…………….….….. (17)
kB = 2 kA ……...………………………………………….…….….. (18)
d) Mekanisme Reaksi
Adalah urutan tahap reaksi elementer yang dilalui oleh reaktan
untuk menjadi produk reaksi

Contoh :
H2 + Br2 <===> 2HBr……………..……………….……..….... (19)
Persamaan kecepatan reaksi : (dari Percobaan)
rHBr = d(CHBr)/dt = (k1 CBr20,5 CH2) / (1+ k2 (CHBr/CBr2) .….... (20)
3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
Tahapan Reaksi :
1. Br2 ―→ 2Br☻
2. Br☻ + H2 ―→ HBr + H☻
3. H☻ + Br2 ―→ HBr + Br☻
4. H☻ + HBr ―→ H2 + Br☻
5. Br☻ + Br☻ ―→ Br2
e) Reaksi Elementer
Adalah reaksi satu tahap yang merupakan reaksi antara satu
atom/molekul reaktan yang satu dengan satu atom/molekul
reaktan lainnya.
Persamaan laju reaksi elementer dapat dinyatakan dari
stoikhiometri reaksi
Contoh :
1. Reaksi elementer A + B k→ R
-rA = -rB = k CA1 CB1
3. KONSEPSI DASAR KINETIKA KIMIA
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
2. Tahap Kedua Reaksi (19)
Br☻ + H2 k2―→ HBr + H☻
-rBr☻ = -rH2 = rHBr
rHBr = k2 CBr☻ CH2
f) Molekularitas
Adalah jumlah atom/molekul yang terlibat di dalam reaksi
elementer.
Molekularitas reaksi elementer = orde total reaksi
Ciri-ciri reaksi elementer :
1. Molekularitas reaksi biasanya 1 atau 2, dan jarang sekali 3.
2. Reaksi dengan stoikhiometri seperti persamaan reaksi :
A → 1,45 R + 0,85 S adalah bukan reaksi elementer
3. Untuk reaksi reversibel, bila reaksi ke kanan bukan reaksi
elementer, yang ke kiri juga bukan reaksi elementer
4. Bila dari percobaan diperoleh persamaan laju reaksi yang
tidak sesuai dengan stoikhiometri reaksi, maka reaksi tersebut
pasti bukan reaksi elementer
4. PENGARUH VARIABEL LAIN
TERHADAP LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

Konsentrasi : jelas pada persamaan laju reaksi


Yang terpenting : temperatur : dicakup dalam konstanta laju reaksi (k)
Konstanta laju reaksi dipengaruhi oleh :
 Temperatur
 Ukuran dan berat molekul yang terlibat reaksi
 Keberadaan katalis
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

Akan dibahas berbagai bentuk dan jenis persamaan laju reaksi untuk
proses yang :
 Hanya dipengaruhi oleh reaksi kimia; kejadian fisika tidak
mengganggu reaksi tersebut.
 Berlangsung secara isotermal
 Berlangsung di dalam reaktor ‘batch’ dengan Volume konstan

MATERI BAHASAN
a) Reaksi Searah
b) Reaksi Reversibel
c) Reaksi Paralel
d) Reaksi Konsekutif (Seri)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
a) Reaksi Searah
ki
A B
Persamaan laju reaksi : -rA = ki Cn ……………..…………..…….…... (21)

 Orde Nol
Ada 2 kemungkinan :
Laju reaksi tidak dipengaruhi oleh konsentrasi reaktan
Reaksi dimulai dengan jumlah reaktan yang sangat besar, sehingga
pengurangan jumlahnya terhadap waktu dapat diabaikan : disebut
reaksi pseudo orde nol.

Persamaan laju reaksi : -rA = - dCA/dt = ko …..….………..…….…... (22)


Sehingga : CA = CA0 – k0 t …..…………………..………..…….…... (23)
Waktu Paroh (t1/2) : t1/2 = CA0/2k0 …..….……………..…….….…... (24)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
 Orde Satu
Persamaan laju reaksi : -rA = - dCA/dt = k1 CA…....………..…….…... (25)
Sehingga : ln (CA/CA0) = – k1 t …..……………...………..…….…... (26)
Waktu Paroh (t1/2) : t1/2 = (ln 2)/k1 …..….………………….………... (27)

 Orde Dua
2 tipe : 1. A + A produk
2. aA + bB produk

Tipe 1 : - dCA/dt = k2 CA2…....………………………………..…….…... (28)


Sehingga : 1/CA – 1/CA0 = k2 t …..…….………..………..……... (29)
Waktu Paroh (t1/2) : t1/2 = 1/(k2 CA0)…..….……………….….…... (30)

Tipe 2 : - dCA/dt = k2 CA CB …....……………………………..…….…... (31)


5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
Ada 2 kemungkinan :
 Reaktan ditambahkan sesuai dengan stoikhiometri reaksi ; CAo = a/b
CBo
 Reaktan ditambahkan tidak sesuai dengan stoikhiometri reaksi ; CAo
= a/b CBo (tidak dibahas)

Keadaan (1)
t = 0 ; CA = CA0 t = t ; CA = CA
CB = CB0 = b/a CA0 CB = b/a CA
Sehingga Persamaan (31) dapat ditulis :
- dCA/dt = k2 CA b/a CA
- dCA/dt = k2 CA2 …..............…………………………..……..….…... (32)
(Sama dengan tipe 1)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

b) Reaksi Reversibel
ki
A B
k-i
dCA
Persamaan laju reaksi : -rA = = ki CAn – k-i CBn ..……...….... (33)
dt
 Orde Nol
Reaksi : k0
A B
k-0
dCA
= k0 CA0 – k-0 CB0 ..….………………………….…...….... (34)
dt
= k0 – k-0
CA = CA0 – (k0 – k-0) t ..….………………………….…...….... (35)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

 Orde Satu
Reaksi : k1
A B
k-1
dCA
= k1 CA – k-1 CB ..…...…………….….………….…...….... (36)
dt
CB = CB0 + (CA0 – CA) ..….………..….…………….…...….... (37)
dCA
= k1 CA – k-1 [CB0 + (CA0 – CA)] ..….……………….…...... (38)
dt
dCA = (k1 + k-1) CA – k-1 (CB0 + CA0) ..….…….………….…...... (39)
dt
Hasil Integrasi :
(k + k-1) CA – k-1 (CB0 + CA0)
ln 1 = – (k1 + k-1) t ..….……..….…...... (40)
(k1 CA0 – k-1 CB0)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

Kesetimbangan tercapai : dCB =0


dt
k1 CA eq = k-1 CB eq
k1 CA eq = k-1 (CB0 + CA0 – CA eq)
sehingga :
(k + k-1) CA eq – k-1 CA0 ..….………………….….…...... (41)
CB0 = 1
k-1
CB eq k1 ..….………………….….…...... (42)
didefinisikan :
CA eq = K = k-1
Sehingga persamaan (40) menjadi :
(C – CA eq) k (K + 1) t ..….………………..…….….…...... (43)
ln A0 = 1
(CA – CA eq) K
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia

 Orde Dua (sebatas mengenal)


Reaksi :
k2
A+B P+Q
k-2

Masing-masing orde satu terhadap A, B, P dan Q


dCA
= k2 CA CB – k-2 CP CQ ..….………………….……….…...... (44)
dt
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
c) Reaksi Paralel
adalah reaksi pengkonversian satu reaktan menjadi beberapa
produk sekaligus
Yang dibahas : Reaksi paralel yang paling sederhana, yaitu reaksi
paralel irreversibel orde 1
Contoh :
k1
P
A k2
Q
Persamaan laju reaksi :
dCA
= k1 CA + k2 CA ..….……………….………….……….…...... (45)
dt
dCP
= k1 CA ..…………..……………….………….……….…...... (46)
dt
dCQ
= k2 CA ..….……………….……….………….……….…...... (47)
dt
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
Integrasi Persamaan (45) :
CA
ln = – (k1+ k2) t ..….……………….………….…..…….…...... (48)
CA0
dCP dCA dCP – k1 ……………………….………..... (49)
= =
dt t dt dCA k 1+ k 2

Sehingga :
k1 CA0 C
CP = CP0 – ( A – 1) ..….………….…..………….…...... (50)
(k1+ k2) CA0
k1 CA0 – (k1+ k2) t
CP = CP0 – (e – 1) ..….……………..….…...... (51)
(k1+ k2)
Dengan cara sama :
k2 CA0 – (k1+ k2) t
CQ = CQ0 – (e – 1) ..….……………..….…...... (52)
(k1+ k2)
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
d) Reaksi Konsekutif (Seri)
k1 k2
A B C
Tinjauan : Reaksi konsekutif ireversibel orde satu.
Persamaan reaksi :
dCA
= k1 CA ..…………..……………….………….……….…...... (53)
dt
dCB
= k1 CA – k2 CB ..….……………….………….……….…...... (54)
dt
dCC
= k2 CB ..…………..……………….………….……….…...... (55)
dt
C
Integrasi (53) : ln A = – k1 t ..….…….………….……..….…...... (56)
CA0
dCB –k t
= k1 CA0 e 1 – k2 CB ..….……………….………….…...... (57)
dt
5. BENTUK INTEGRASI PERSAMAAN
LAJU REAKSI
Bagian I Kinetika Reaksi Kimia
Integrasi persamaan (57) :

–k t k C –k t –k t
CB = CB0 e 2 + 1 A0 (e 1 – e 2 ) ..….………….………..... (58)
(k2 – k1)
dCB
CB = CB max =0
dt
1 C k C
tmax = ln k2 (1 + B0 – 2 B0 ) ..….…..………..…...... (59)
k2 – k1 k1 CA0 k1 CA0