1.- Máquinas térmicas.

2.- Segundo Principio de la Termodinámica.

3.- Las máquinas térmicas y la degradación de
la energía.

Que significa conservar la energía?

Existe un tipo de energía mas útil que
otra? (calidad)
Se puede convertir 100% Q -> W ?
2008 Termodinámica
 Máquinas Térmicas

Trabajo

2008 Termodinámica
 Calor
Trabajo Mecánico

Trabajo Eléctrico

2008 Termodinámica
 Máquinas térmicas.

Definición: “sistema cerrado que opera de forma cíclica intercambiando

(absorbiendo o cediendo) trabajo y calor con una o varias fuentes de trabajo
y calor, respectivamente”
Fuente de calor

Q+

Fuente de Trabajo
Fuente de calor

Q- W+
Sistema Cerrado

Q-

Fuente de calor

2008 Termodinámica
 MÁQUINAS TÉRMICAS
 UNA MÁQUINA TÉRMICA CONDUCE
UNA SUSTANCIA DE TRABAJO A
TRAVÉS DE UN PROCESO CÍCLICO

 SE EXTRAE ENERGÍA DE UN FOCO

A MAYOR TEMPERATURA QC

 SE OBTIENE TRABAJO W

 LA MÁQUINA CEDE ENERGÍA A UN

FOCO TÉRMICO A MENOR
TEMPERATURA Qf
 Primer principio aplicado al
proceso cíclico que realiza la
máquina:
U = Q – W

 donde Q = QC - lQf|

 Proceso cíclico
U = 0

 Por tanto:
W = Qc - lQf|

 EL TRABAJO REALIZADO POR UNA MÁQUINA TÉRMICA ES IGUAL A

LA ENERGÍA NETA ABSORBIDA POR LA MÁQUINA
 MÁQUINAS TÉRMICAS. CARACTERÍSTICAS Y ESQUEMA DE
PRESENTACIÓN
 ENUNCIADO -

 ES IMPOSIBLE CONSTRUIR UNA

MÁQUINA TÉRMICA QUE,
OPERANDO EN UN CICLO, extraiga
solamente calor del foco CALIENTE
y convertirlo totalmente en trabajo

 Rendimiento.
 = w/Qc
 Tipos de Máquinas Térmicas

Fuente de calor Fuente de calor Fuente de calor

Tc Tc Tc

Qc Qc Qc

Primer Ppio. W W W

U2-U1 = Q+W Qf Qf Qf

Fuente de calor Fuente de calor Fuente de calor

Tf Tf Tf

Motor térmico Bomba térmica Refrigerador

Wneto Qf Qc Qc Qf Qf
  1 COPbomba   COPrefrig  
W Qc - Q f W Qc - Q f
Qc Qc

E
Rendimiento (eficiencia):  E
obtenida
0 = Qc + Qf – W
suministrada

2008 Termodinámica
 (1796-1832)
Máquina de Carnot

• Dependiendo del carácter reversible o irreversible de los procesos involucrados en el

ciclo, las máquinas térmicas se clasifican respectivamente en reversibles o irreversibles.

• La máquina de Carnot es una máquina térmica reversible que opera mediante ciclos
de Carnot.

• Se define el ciclo de Carnot como un ciclo ideal totalmente reversible en el cual se

realizan consecutivamente los siguientes procesos: compresión isoterma, compresión
adiabática, expansión isoterma, expansión adiabática.

p
QH
1
T=cte. T=cte.
2
Q=0
4
T=cte 3

QL V

• Al ser la máquina de Carnot totalmente reversible, ésta podrá trabajar indistintamente

como motor o como bomba o refrigerador
2008 Termodinámica
 Máquina de Carnot
 La máquina de Carnot es una máquina que trabaja
cíclicamente entre dos focos térmicos.
 La sustancia de trabajo sufre un proceso cíclico reversible
absorbiendo calor del foco caliente y cediéndolo al foco
frío.
 La reversibilidad del proceso exige que la absorción y la
cesión de calor de los focos se produzca con la sustancia
de trabajo a la misma temperatura que los focos. Procesos
isotermos reversibles.
 La forma más sencilla de conectar los procesos isotermos
en ambos focos es mediante dos procesos adiabáticos
reversibles.
 Ciclo de Carnot
 PROCESO 1 2
Absorción isoterma de
calor del foco caliente.
 PROCESO 2 3
Expansión adiabática
hasta una temperatura
menor.
 PROCESO 3 4
 Cesión isoterma de
calor al foco frío.
 PROCESO 4 1
Compresión adiabática
hasta el estado
original.
Representación esquemática del ciclo
de Carnot
 Teorema de Sadi Carnot
 Establecido por Sadi Carnot en 1824, antes de que se
enunciaran el primer y segundo principios de la
termodinámica.
 Constituye otra forma de enunciar el segundo principio de
la termodinámica.

 Ninguna máquina térmica que funcione entre dos focos

térmicos puede tener un rendimiento mayor que una
máquina térmica reversible (máquina de Carnot) que opere
entre esos mismos focos
Rendimiento de un ciclo de Carnot
 Conclusiones

 El rendimiento de cualquier máquina de Carnot que opere

entre dos focos dados es el mismo.
 No depende de la sustancia de trabajo.
 Solamente depende de la temperatura de los focos.
 El segundo principio prohíbe un rendimiento igual a 1.
 Por lo tanto el máximo rendimiento de una máquina no es
1, sino que viene dado por el rendimiento de una máquina
de Carnot que opere entre esos focos.
MOTOR DE CUATRO TIEMPOS
 CICLO OTTO
 P  La mezcla de aire-gasolina entre
al cilindro en el punto a

 c ADIABÁTICA
 La compresión a b es
 adiabática, es decir, no hay
 transferencia de calor
 d  La combustión de los gases está
 Qc representada por la entrada de
 b Qf calor Qh que eleva la
 temperatura a volumen
 constante
 a
 El tiempo donde se realiza

trabajo o fase de potencia ,
ADIABÁTICA

vb va v corresponde a la expansión
adiabática c d.
 Durante el escape, corresponde
al proceso d a, donde se
elimina calor Qc al foco frío.
 Rendimiento de Ciclo Otto
 Proceso a b: Compresión Adiabática
 TaVa-1 = TbVb-1 ; Q = 0
 Proceso b c: Isocoro
 Entrada de calor QC al sistema
 QC = Cv(Tc – Tb)
 Proceso c d: Expansión Adiabática
 TcVc-1 = TdVd-1 ; Q=0
 Proceso d a: Isocoro
 Salida de calor QF del sistema
 QF = Cv(Ta – Td)

 Rendimiento = 1 - (Vb/Va)-1
http://auladetecnologias.blogspot.com/2010/01/animaciones-de-motores-termicos.html
 Segundo Principio de la Termodinámica

• El Principio Cero establece la existencia de una propiedad llamada Temperatura

• El Primer Principio establece la existencia de una propiedad llamada Energía

• El Principio de Conservación de la Energía establece que la Energía siempre

se conserva
¿Cuál es el sentido en el que evolucionan los procesos?

• El Segundo Principio establece la existencia de una propiedad llamada

Entropía y el sentido de evolución de los procesos

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Enunciado de Kelvin-Planck:

“No existe ningún proceso cuyo único resultado sea la completa conversión de calor
en trabajo”.

Consecuencias: No existe ningún motor térmico con un rendimiento del 100 %

¿Es posible la completa conversión de trabajo en calor?

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Enunciado de Clausius:
(1822-1888)

“No existe ningún proceso cuyo único resultado sea la transferencia de calor de un
sistema a otro con mayor temperatura”.

Consecuencias: La transferencia de calor es un proceso Irreversible.

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Teorema de Carnot:

“No existe ninguna máquina térmica operando entre dos fuentes de calor que tenga
mayor eficiencia que una máquina de Carnot operando entre esas dos mismas
fuentes de calor ”.

Corolario de Carnot:

“Todas las máquinas térmicas reversibles operando entre las dos mismas fuentes de
calor tienen igual eficiencia térmica ”.

 Carnot

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica

Consecuencias:

El calor transferido desde o hacia las fuentes de calor por un ciclo reversible es proporcional a
la temperatura de dichas fuentes.

Fuente de calor Fuente de calor Fuente de calor

Tc Tc Tc

Qc Qc Qc

W W W

Qf Qf Qf

Fuente de calor Fuente de calor Fuente de calor

Tf Tf Tf

Motor térmico Bomba térmica Refrigerador

Qf Tf Qf Tf
 rev  1   1 rev

Qc

Tc rev
COPrefrig  
COPbomba
Tc  T f Qc - Qf Tc  T f
Qc Tc Qc - Qf

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Caldera (Tc = 1200 K)
Ejemplo:
|Qc| = 1000 MW

Central
Alternador
Térmica
|W| = 400 MW

Río (Tf = 300 K)

¿Cuál es el rendimiento térmico real?

¿Cuál sería el rendimiento térmico máximo posible?

Wneto Qf 400 MW
  1   0.4
Qc Qc 1000 MW

Qf Tf 300 K
 rev  1   1  1  0.75
Qc Tc 1200 K

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Concepto de entropía

Qf Tf
 rev  1   1
Qc Tc

En un ciclo reversible de Carnot siempre se cumple

Se puede aproximar un ciclo reversible
cualesquiera (en color negro) por una línea
discontinua en forma de diente de sierra formada
por adiabáticas (color azul) e isotermas (color rojo)
tal como se muestra en la figura.
Se cumplirá entonces que

http://www.youtube.com/watch?v=_r-IxlgqBxY
2008 Termodinámica
 ESPONTANEIDAD.
1 NECESIDAD DE UNA SEGUNDA LEY.
Cambio espontáneo: Aquél que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa.

¿Se puede explicar la direccionalidad del tiempo,

con el primer principio de la Termodinámica?

?
T=50ºC T=75ºC 25ºC
 ESPONTANEIDAD.
1 NECESIDAD DE UNA SEGUNDA LEY.
Cambio espontáneo: Aquél que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa.

¿Se puede explicar la direccionalidad del tiempo,

con el primer principio de la Termodinámica?

?
T=50ºC T=75ºC 25ºC
¿Por qué unos procesos ocurren en un sentido
y no en el contrario?
 SEGUNDO PRINCIPIO
Todo sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio

?
25ºC 20ºC

El tiempo va en una dirección

? ?
Es imposible la transformación completa de calor
en trabajo en un proceso cíclico

Primer Principio
ES IMPOSIBLE GANAR A LA
NATURALEZA
W
Q Segundo Principio
ES IMPOSIBLE INCLUSO
EMPATAR

Qf Tf
 rev  1   1
Qc Tc
 SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
2 TERMODINÁMICA. ENTROPÍA.

1er Principio Energía interna (U)

2º Principio Entropía (S)

2 dq rev
S  S2  S1  
1 T

• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: J×K-1
 Segundo Principio de la Termodinámica
Teorema de Clausius :

“En cualquier proceso cíclico de un sistema, la suma total del calor absorbido
Q pesada por la inversa de la temperatura T a la cual se cede dicho calor es
menor o igual que cero ”:
δQ
 T
0 Desigualdad de Clausius

Consecuencias :

• Existe una función de estado S (ENTROPÍA) que depende de los estados iniciales y finales
del sistemas tal que en procesos reversibles se cumple: 2
δQrev

2

S 2  S1 
1
T
δQ
• En general: S 2  S1 

1
T

S 2  S1  0
• Si el sistema es aislado (Q = 0):

Principio de Incremento de Entropía

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
Concepto de entropía

Cuando un sistema termodinámico pasa, en

un proceso reversible e isotérmico, del estado
1 al estado 2, el cambio en su entropía es
igual a la cantidad de calor intercambiado
entre el sistema y el medio dividido por su
temperatura absoluta.

ΔS = ΔQ/T

2008 Termodinámica
 Segundo Principio de la Termodinámica
La entropía puede considerarse como una medida de lo próximo o
no que se halla un sistema al equilibrio; también puede
considerarse como una medida del desorden (espacial y térmico)
del sistema. La segunda ley afirma que la entropía, o sea, el
desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto,
cuando un sistema aislado alcanza una configuración de máxima
entropía, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el
equilibrio. La naturaleza parece pues "preferir" el desorden y el
caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si
no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una
región de temperatura más baja a una región de temperatura más
alta.

Entropía: Es una función del estado del sistema, ya que tiene un

valor único para cada estado,independiente de cómo el sistema
llego a dicho estado.

ΔS = ΔQ/T
2008 Termodinámica
 Entropía: Es una función del estado del sistema¨?

2008 Termodinámica
 Entropía: Es una función del estado del sistema¨?

2008 Termodinámica
El Segundo Principio fue establecido cronológicamente antes que el primero, y ambos permanecieron desligados durante
bastante tiempo, hasta que lord Kelvin (William Thomson 1824-1907) y Rudolf Clausius (1822-1888), descubrieron,
hacia 1850, la vinculación entre ellos.

El Segundo Principio está contenido en el folleto publicado en 1824 por Sadi N.Carnot (1796-1832), titulado “Reflexiones
sobre la potencia motriz del fuego y sobre las máquinas adecuadas para desarrollar esta potencia”.

Carnot, ingeniero de la Escuela Politécnica de París, intenta resolver un problema de economía

industrial: elevar el bajo rendimiento de las máquinas de vapor, que por entonces no superaba el
10%. Clausius perfeccionó las ideas de Carnot e introdujo un concepto nuevo dado a conocer en
1854: la entropía.
La entropía no fue una función de estado de pronta asimilación; hay testimonios de que su
aparición en el panorama de la Física decimonónica fue, cuando menos, sorprendente. La dificultad
estaba en que es una magnitud de la que se mide su variación en los procesos termodinámicos
mediante una relación con el calor y la temperatura absoluta. Pero no se disponía de una imagen
física a la que pudiera asociarse: no olvidemos que todavía estamos en pleno apogeo del
mecanicismo

En su ensayo publicado en 1824 bajo el título “Reflexiones sobre la potencia motriz del
fuego”, Carnot, sin perderse en detalles técnicos, describió el ciclo energético de una
máquina idealizada, cuyo rendimiento depende únicamente de las temperaturas inicial y final
de la sustancia que impulsa la máquina (vapor o cualquier otro fluido), con independencia de
la naturaleza de la misma. Este trabajo, aunque no fue mal acogido por la comunidad
científica, cayó en el olvido hasta 1834, cuando fue rescatado por el ingeniero ferroviario
francés Émile Clapeyron. A partir de entonces influyó de forma definitiva en la labor de
desarrollo de la teoría termodinámica encabezada por Rudolf Clausius en Alemania y
William Thomson (lord Kelvin) en el Reino Unido. Siguió con su labor científica hasta su
temprana muerte en el año 1832, víctima de la epidemia de cólera que asoló París en esas
fechas
 Sin embargo, su significación era decisiva, entre otras razones porque impide lo que el
principio de Conservación permite: que el calor pueda convertirse íntegramente en trabajo mecánico,
lo cual es falso pues si no sería posible la existencia del “móvil perpetuo de segunda especie”, es
decir, una máquina capaz de realizar trabajo a expensas sólo del calor tomado del medio circundante.
El “móvil perpetuo de primera especie”, la máquina capaz de producir trabajo sin consumo de
energía, una de las obsesiones tradicionales desde la Antigüedad, es imposible porque contradiría el
primer principio de la Termódinamica.

Otra interpretación del Segundo principio es la derivada de la formulación estadística de la

entropía dada por Boltzmann en 1878, donde al aumento de entropía corresponde un aumento de
trabajo, que es la probabilidad de estados en los que puede encontrarse un sistema termodinámico, lo
que también se interpreta como un crecimiento del desorden molecular.

El Tercer Principio de la Termodinámica fue establecido por Nernst en 1911, con el siguiente
enunciado: cuando la temperatura absoluta de un sistema tiende a cero, la entropía tiende a una
cantidad constante independiente de la estructura del sistema

Con la Termodinámica se produce un gran salto desde el Universo concebido como máquina, cartesiana o
newtoniana, regido por leyes del movimiento que no distinguen entre pasado y futuro, de manera que
teóricamente es posible avanzar o retroceder sin impedimentos, a un mundo que sin contradecir la Física
newtoniana, tiene una dirección definida, lo que se ha calificado como la “flecha del tiempo”, impuesta
por el Segundo Principio de la Termodinámica, conocido también como Ley de Disipación de Energía
 A DIFERENCIA DE LA ENERGIA LA ENTROPIA NO SE CONSERVA….el cambio
de entropía de un sistema y sus alrededores es siempre positivo (o cero)

Leyes de la termodinámica.
1….la energía total del sistema más sus alrededores
permanece constante

2…la entropía total de un sistema más los alrededores

nunca disminuye

O bien:
El calor fluye espontáneamente de un cuerpo caliente hacia un cuerpo frío, pero
para transferir calor de un cuerpo frío a uno más caliente exige trabajo

Es imposible en un proceso cíclico retirar calor de una fuente caliente y

convertirlo totalmente en trabajo, algo del calor removido debe ser transferido a un
cuerpo frío

2008 Termodinámica
 Las Máquinas Térmicas y la Degradación de la Energía
“No existe ningún proceso cuyo único resultado
sea la completa conversión de calor en trabajo”.
• Enunciado K-P  clasifica al trabajo y al calor como transferencias de energía de mayor y menor
calidad.

• El trabajo aprovechable o útil que se puede obtener de una transferencia de calor, será mayor
cuanto mayor sea la temperatura a la que se ceda el calor  el calor cedido a mayor temperatura
tiene mayor calidad.

La energía tiene cantidad y calidad

Capacidad de
obtener un trabajo
útil

La obtención de trabajo útil entraña diferentes procesos de conversión energética:

• Las irreversibilidades destruyen la calidad de la energía.

• Aún en conversiones reversibles, si se opera de forma cíclica, parte de la energía entrante

no se aprovecha.

Cada vez que la energía se transfiere se conserva y se degrada

2008 Termodinámica
 Las Máquinas Térmicas y la Degradación de la Energía
¿Cómo podríamos cuantificar la degradación de la energía en un proceso? 
Asociamos concepto de degradación con pérdida de capacidad de realizar trabajo.

Trabajo
Trabajo máximo perdido
‘potencial’
Trabajo real
capaz de desarrollar
desarrollado
Antes Después

Para poder cuantificar la pérdida de trabajo aprovechable en un proceso y

compararlo con otros, se introduce una nueva función de estado del sistema
denominada EXERGÍA, Ex
Medición de la entropía y conceptos relacionados
...La entropía es una medida del desorden, a mayor desorden, mayor entropía...

Feynman (1963) define el desorden como el número de formas en que lo

interno puede disponerse de manera que desde afuera el sistema
parezca el mismo
2008 Termodinámica
 Las entropías aumentan cuando la temperatura aumenta porque al incrementarse
el movimiento molecular aumenta el desorden y por tanto aumenta la entropía
Medir el calor reversible
Cambio en entropía transferido para el proceso y
dividirlo entre la temperatura
absoluta

Ejemplo: Evaluar el grado de irreversibilidad del proceso en

el cuál una fuente de calor a 800 K cede 2000 kJ de calor
a una fuente: a) a 500 K ; b) a 750 K.
a)

b) El proceso b) es menos irreversible La irreversibilidad se

que el a) debido a la menor podría eliminar
diferencia de temp. entre las fuentes operando un ciclo
térmico de Carnot
entre las fuentes
2008 Termodinámica
 TERMODINAMICA TECNICA

Carlos Garcia.

Transformación
isoentrópica

2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
 Diagrama T-s

Entropía de sustancias puras

De tablas donde:
sf = entropía del liquido comprimido
sfg = entropía del vapor sobrecalentado

sf puede ser aproximado por:

Para sistema cerrado, el cambio de entropía de una

masa m durante un proceso es:

2008 Termodinámica
 Ejemplo: un tanque rídgido con 5 kg de refrigerante 134ª inicialmente a 20 °C y
140 kPa. El refrigerante se enfría mientras se revuelve hasta reducir la presión a
100 kPa. Determianr el cambio de entropía durante el proceso.

Solución: el volúmen no cambia => v1 = v2

Estado 1

Estado 2

Dado que a 100 kPa:

vf < v < vg  estado de mezcla

vapor-líquido
El signo negativo indica que
 la entropía del sistema
decrece durante el proceso.
Esto no viola la segunda ley
dado que es el signo de
Sgen el que no puede ser
 negativo.

2008 Termodinámica
Ejemplo: 3 libras de agua a 20 psi y 70 °F estan contenidas a en un dispositivo
cilindro-piston. El agua se calienta a presión constante aportando 3450 Btu de
Calor. Determinar el cambio de entropía durante el proceso.

Solución:
Suposiciones: 1.- Ek, Ep = 0
2.- proceso cuasi-estacionario
3.- P1 = P2 = P
Analysis: el sistema es el agua contenida en el cilindro.
 sistema cerrado.
 frontera móbil  trabajo Wb.
 se transfiere calor a través del límite
 P = 20 kPa > Ps (0.3632 psia) a 70°F  líquido comprimido.

Estado inicial:

Para el estado final

se cuenta con P pero
hace falta otra
varible de estado:

2008 Termodinámica
 Estado final

2008 Termodinámica
2008 Termodinámica
2008 Termodinámica