Anda di halaman 1dari 36

ASAM KARBOKSILAT

(CnH2nO2)

Deskripsi:
Struktur, tata nama, sifat fisika, sifat
kimia asam karboksilat

Cyrilla Oktaviananda, S.Si., M.Eng


DEFINISI ASAM KARBOKSILAT

 Senyawa yang mempunyai satu


gugus karbonil yang berikatan
dengan satu gugus hidroksil yang
disebut dengan “gugus karboksil”
(karbonil + hidroksil).

O
R C
OH
TATA NAMA IUPAC
 Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang
yang mengandung gugus karboksilat (CO2H) +
akhiran oat.
 Contoh :
O O
O
H C CH3 C CH3 CH2 CH2 C
OH OH OH

asam metanoat asam etanoat asam butanoat

CH3
O O O
CH3 CH CH2 C H3C C C CH3 CH CH2 C
OH OH OH
CH3 CH3 OH
TATA NAMA IUPAC
 Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari
gugus karboksilat dengan rantai terpanjang diberi
nomor 1
 Contoh :

5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH2 COOH CH3 CH CH2 CH COOH
5 3 2 1
4
CH3 OH CH3
asam 3 - metil pentanoat asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat
TATA NAMA IUPAC
 Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus
cabang maka penulisan rantai atau gugus cabang
menurut abjad
 Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat,
penamaan rantai utama diberi akhiran dioat.
O O
C CH2 C asam propandioat (asam malonat)
HO OH

O O

HO C C OH asam etandioat (asam oksalat)

O O

HO C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH asam heksandioat (asam adipat)


TATA NAMA TRIVIAL
 Tidak mempunyai sistematika
O
H C asam formiat
OH

O
CH3 CH2 CH2 C
OH asam butirat

 Letak susbtituen dinyatakan dengan , , ,  dan


seterusnya
    O
CH3 CH2 CH2 CH2 C
5 4 3 2 1 OH
Cl

CH3 CH COOH asam - kloroproponoat


 
Formula/struktur IUPAC Trivial

HCO2H As. metanoat Asam formiat

CH3CO2H Asam etanoat Asam asetat

CH3(CH2)2CO2H Asam butanoat Asam butirat

CH3(CH2)2CO2H As. pentanoat Asam valerat

CH3(CH2)4CO2H As. heksanoat Asam kaproat

CH3(CH2)5CO2H As. heptanoat Asam enantat

HO2CCO2H As. etandioat Asam oksalat

HO2CCH2CO2H As.propandioat As. malonat

HO2(CH2)2CO2H As. butandioat As. suksinat


 Alkil karboksilat

CH3 CH2 COOH CH3 CH COOH

asam etil karboksilat CH3


asam isopropil karboksilat
Sifat Fisika Asam Karboksilat
 Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar
 senyawa polar 
-
O
+

C+ - H
H3C  O

 Asam karboksilat mampu membentuk ikatan


hidrogen melalui gugus

C O dan O H
- +
 
O H
O
CH3 C C C CH3
O H O-

+ 
Sifat Fisika Asam Karboksilat
 Suku sembilan pertama berupa cairan tidak berwarna

 Suku tiga pertama berupa zat cair bau tajam, larut


dalam air

 Suku ke empat ke atas kelarutan dalam air semakin


berkurang

 Sepuluh suku pertama dapat dipisahkan melalui destilasi

 Suku ke 11 dan seterusnya tidak menguap bersama uap


air

 Asam yang padat seperti lemak atau lilin, sehingga


asam ini disebut sebagai asam lemak
Sifat Fisika Asam Karboksilat
 ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen
pada alkohol  titik didih asam karboksilat > titik
didih alkohol yang Mr sama
O
CH3 CH2 C > CH3 CH2 CH2 CH2 OH
OH
td td
 Asam karboksilat mampu membentuk ikatan
hidrogen dengan air  mudah larut dalam air

O
R C
OH
rantai C non polar gugus polar
Keasaman Asam Karboksilat
 Asam karboksilat terionisasi di dalam air
membentuk larutan yang bersifat sedikit asam
 Keasaman asam karboksilat  asam-asam anorganik
karena asam karboksilat terionisasi sebagian di
dalam air  asam lemah
O
O
+
CH3 CH2 C CH3 C O- + H
OH


[CH 3CO2 ] [ H  ]
Ka  1.8 x 105
[CH 3CO2 H ]
o Dibanding dengan alkohol, Ka asam karboksilat lebih besar
karena asam karboksilat dapat beresonansi
CH3 CH2 O tidak dapat beresonansi

alkohol

O O

CH3 C O CH3 C O

asam karboksilat
 Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH)
membentuk garam karboksilat
O O
1 C OH + NaOH C O- Na + + H 2O

asam benzoat

O O
2 CH3 C OH + Na 2 CO 3 CH3 C O- Na + + H 2CO3
asam asetat Na - asetat
CO2 H2O
Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam format HCO2H 3,75


asam asetat CH3CO2H 4,75

asam propionat CH3CH2CO2H 4,87

asam butirat CH3(CH2)2CO2H 4,81


asamtrimetilasetat (CH3)3CO2H 5,02
Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam fluoroasetat FCH2CO2H 2,66


asam kloroasetat ClCH2CO2H 2,81
asam bromoasetat BrCH2CO2H 2,87

asam iodoasetat ICH2CO2H 3,13

asam dikloroasetat Cl2CHCO2H 1,29

asam trikloroasetat Cl3CCO2H 0,7


Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam -kloropropionat CH3CHClCO2H 2,8


asam -kloropropionat ClCH2CH2CO2H 4,1
OH
asam laktat CH3CHCO2H 3,87

asam vinilasetat CH2 CHCH2CO2H 4,35


Sifat Kimia Asam Karboksilat
Sifat kimia dari asam karboksilat ditentukan oleh
gugus alkil dan gugus hidroksilnya
A. Gugus Alkil

 Substitusi dengan halogen

H3C COOH + Cl2 H2C COOH

Cl
Sifat Kimia Asam Karboksilat
Sifat kimia dari asam karboksilat ditentukan oleh
gugus alkil dan gugus hidroksilnya

B. Gugus Hidroksil

 Dengan PCl3

 Dengan PCl5

 Dengan amoniak

 Dengan alkohol

 Dengan basa

 Reaksi reduksi
-Halogenasi

Mekanisme:
3. Reaksi Reduksi

(1) LiAlH4
RCO2H RCH2OH (alkohol primer)
(2) H2O, H +

 Reduksi dgn LiAlH4 menghasilkan alkohol primer

 Reaksiini sangat sulit dan sering memerlukan


pemanasan dalam pelarut tetrahydrofuran agar
reaksi menjadi sempurna.
Alkanoat yang Penting
Asam Metanoat

 Asam metanoat atau asam format adalah asam alkanoat


paling kuat. Memiliki TL = 8,4oC dan TD = 100,7oC

 Memiliki masa jenis lebih besar daripada air

 Memiliki sifat kimia seperti asam karboksilat secara


umum
Sifat Kimia Khusus asam metanoat
 Oksidasi sempurna
H-COOH + On  CO2 + H2O
 Mereduksi HgCl2
H-COOH + 2HgCl2  CO2+ 2 HCl + Hg2Cl2
 Mengalami dehidrasi
H-COOH H2SO4 CO + H2O
 Pada suhu 160oC, terurai menjadi H2 dan CO2
H-COOH  CO2 + H2
 Pemanasan garam format
2 H-COONa  COONa+ H2

COONa
Alkanoat yang Penting
Asam Etanoat

 Asam etanoat atau asam acetat atau asam cuka dapat


dibuat dari fermentasi gula, oksidasi acetaldehida atau
hidrolisa kalsium karbida

 Asam cuka biasa digunakan sebagai pengawet makanan


atau pembuat rasa asam
Alkanoat yang penting
Pembuatan Asam Etanoat

 Hidrolisa kalsium carbida

CaC2 + 2H2O  Ca(OH)2 + CH≡CH

CH≡ CH + 2 H2O  CH2 = CH – OH  CH3–CH=O


CH3–CH=O + O  CH3-COOH
• Oksidasi Acetaldehida

CH3-CHO + O  CH3COOH
Pembuatan Asam Karboksilat
Asam karboksilat dapat disintesis atau dibuat melalui
beberapa cara :
1. Oksidasi alkohol primer dan aldehida
H+ O
CH3 CH2 CH2 OH + K2Cr2O7 CH3 CH2 C
OH

H+
CH3 CH2 CH2 CH2 OH + KMnO 4 CH3 CH2 CH2

alkohol oksidator COOH


kuat

O O
+ NH 4OH
CH2 CH C + Ag (NH3)2 CH2 CH C
H OH
OH OH OH OH
oksidator
aldehida
lemah
2. Hidrolisa Senyawa Nitril

Dalam suasana asam

 CH3-CH2-CN + 3 H-OH  CH3-CH2-COOH + NH3 + H2O

Dalam suasana basa

 CH3-CH2-CN + 3 H-OH  CH3-CH2-COONa + NH3 + H2O


3.Hidrolisa Derivat Asam Karboksilat
a.Hidrolisa Ester
CH3-COO-CH3 + H-OH  CH3-COOH + CH3-OH

b.Hidrolisa Asil Halida


CH3-CO-Cl + H-OH  CH3-COOH + HCl

c.Hidrolisa Asil Amida


CH3-CO-NH3 + H-OH CH3-COOH + NH3

d. Hidrolisa anhidrida asam karboksilat


4.Karboksilasi Reagent Grignard
 reagent Grignard bereaksi dgn CO2 kering menjadi
logam karboksilat.

 organomagnesium halide diaddisikan ke C=O dari


carbon dioksida

 Protonasi dgn penambahan lar HCl dalam bagian yg


terpisah menghasilkan asam karboksilat bebas.
Contoh Karboksilasi Reagent Grignard
Beberapa Reaksi Asam Karboksilat
1. Reduksi
O
katalis
R C + 2 H2 R C OH + H 2O
OH D

asam karboksilat

O O OH O
Pt
CH3 C CH2 C OH + H 2 CH3 CH CH2 C OH
25Oc
asam 3 - keto butanoat asam 3 - hidroksi butanoat
O

C OH H2C OH

H2O
+ LiAlH4
CH3 CH3
2. Dekarboksilasi asam  - keton dan  - dikarboksilat.

 Reaksi dekarboksilasi ini khusus hanya terjadi pada


asam karboksilat yang mempunyai gugus  - keton

O O O
H2
H 3C C C C CH3 C CH3 + CO 2
OH
asam 3 - ketobutanoat aseton
Mekanisme
H
H O
O O
+ O C O
C C C
H3C  CH2 O H3C CH2
 etanol
O

CH3 C CH3
aseton
 ... ketokarboksilat dekarboksilasi

O O

CH3 C C OH

O O

CH3 C CH2 CH2 C OH


  
3. Asam Lemak/Hidrolisis

 Lemak/minyak dihidrolisis
menghasilkan asam karboksilat
O

H2C O C (CH2)16CH3 H2C OH


O
H+
HC O C (CH2)16CH3 + 3 H2O HC OH + CH3(CH2)16CO2H
O

H2C O C (CH2)16CH3 H2C OH As. Stearat


(As. Lemak)
Tristearin Gliserol
(gliserol tristearat)
ASAM KARBOKSILAT TAK JENUH

1. Asam Akrilat
2. Asam Oleat
3. Asam Linoleat
4. Asam Linolenat
ASAM ALKANA DIKARBOKSILAT
ANHIDRIS ASAM KARBOKSILAT
adalah asam karboksilat yang kehilangan molekul air

H3C C O H2
H3C C C O
O
O

H3C C O H2
H3C C C O

H2
H3C C C O

H3C C O