ALKALOID

Oleh Dr. Hj. Roslinda

Rasyid M. Si, Apt
 D E F I N I S I

Alkaloid yaitu suatu zat organik yang mempunyai 
atom N yang terikat secara siklis yang bersifat 
basa dan umumnya larut dalam asam (0,5 N) dan 
dengan pereaksi mayer memberikan endapan 
putih
 Protein dengan penambahan reagen mayer juga memberi endapan putih. 
Endapan ini akan larut dengan penambahan spiritus yang berlebihan 

Alkaloid banyak sekali 
alkaloid mempunyai  Betuk umum  dijumpai dialam terutama 
atom N sehingga ia  dari alkaloid bisa  pada tumbuh­tumbuhan , 
bersifat alkalis/basa  berbentuk  biji, buah, daun, batang, 
lemah umumnya  bubuk, padatan,  akar, rhizhoma, kulit 
bervalensi 1, 2, dan 3 krisrtal, cairan,  batang, dan juga terdapat 
amorf alkaloid yang disintesis

Alkaloid yang berbentuk  Alkaloid yang berasal dari 
garam umumnya   alam umumnya memutar 
berbentuk kristal alkaloid.  bidang polarisasi ke kiri. 
Ini mempunyai sepasang  Sedangkan yang sintesis 
elektron sunyi diamana dia  memutar bidang polarisasi 
dapat mengikat proton  ke kanan
secara kovalen sehigga 
garamnya yang larut air
 SIFAT­SIFAT UMUM PADA 
ALKALOID

1. Atom N terikat didalam suatu alkaloid 
terbentuk amin primer, sekunder, tersier, dst. 
Dimana semua ikatan N ini bersifat basa 
lemah/alkalis
2. Basa dari alkaloid tak larut dalam air kecuali 
Nikotin
3. Umumnya larut dalam pelarut organik dan 
bentuk garamnya mudah larut dalam pelarut 
air/polar
 TATANAMA
Penamaan alkaloid didasarkan pada :

3. Berdasarkan pada nama umum

• Contoh : ergotoksin

4. Berdasarkan pada orang yang menemukannya

• Contoh : Peleitrin
ALKALOID DIBAGI 3, YAITU :

ALKALOID ALAM

ALKALOID ALKALOID
GOLONGAN SINTETIS
SISA
I. ALKALOID ALAM
1.   Alkaloid opium dibagi menjadi :
      a. Yang mempunyai inti fenantren
           contoh : codein, morfin, dionin, dilaudid, heroin
      b. Yang termasuk inti isokinolin
          Contoh : papaverin, narkotin, narsin
2.   Alkaloid Solanaceae
       a. Gol. Atropin
           Contoh : atropin, hyoscyamin, homatropin, beladon, scopolamin 
       b. Gol. Nikotin
            Contoh : Nikotin dan derivat­derivatnya
3.    Alkaloid Kina
       Contoh : kinin dan derivat­derivatnya, kinidin, euchinin, sinchonin
4.   Alkaloid radiX ipeca
      contoh : cephalin, emetin, psikotrin

5.   Alkaloid radiX hydrastin
      Contoh : hidrastin, berberin

6.    Alkaloid Secale cornurti
       Contoh : ergotoksin, ergometrin, ergotamin, ergonofin

7.     Alkaloid Folia Coca
        Contoh : cocain, ergonin, tropocain

8.     Alkaloid yang berasal dari semen strychnin
        Contoh : strychnin, brucin 

9.    Alkaloid radiX rauwolfia
       Contoh : reserpin, resinamin
 II. ALKALOID SINTETIS 
1.   Turunan Pyrazolon
      contoh : antipyrin, pyramidon, novalgin, fenilbutazon

2.   Turunan Aminobenzoat
      Contoh : anestesin, novocain

3.    Turunan Acridin
       Contoh : rivanol, flavin, atebrin

4.     Turunan Purin
        a. hypoxantin,
        b. Xantin : Coffein, Theophyllin, Aminophyllin, Theobromin
        c. Asam citrat
        d. Kel. Adenin
        e. Guanidin

5.     Turunan Anilin
        Contoh : paracetamol, fenasetin

6.    Turunan Ureum
       Contoh : uretan, ureum, hexamin 

7.    Turunan Amin Alifatis
       Contoh : efedrin, amphetamin
III. ALKALOID GOLONGAN SISA
 Arecolin 
 Lobelin
 Pylocarpin
 Pisostigmin
 Xantonin
 Yohimbin
 Feratrin 
 ISOLASI ALKALOID
1.   Secara Ekstraksi

a. Dengan menggunakan dragendorff, akan terbentuk garam­
garam dari alkaloid umumnya dalam bentuk sulfat dengan 
penambahan alkohol dia akan larut. 

b.  Dengan cara Stdss.otto. Berdasarkan kepada garam tartrat 
yang larut dalam alkohol dan air

c. Cara Schoorls. Berdasarkan kekuatan basanya yaitu dengan     
   penarikan pada pH yang berlebih dengan menggunakan eter 
dan CHCL­­3

Umumnya alkaloid­alkaloid yang ada dalam perdagangan ditemukan dalam bentuk 
garamnya. Untuk isolasinya terlebih dahulu dibasakan dengan amoniak dimana 
kelebihan amoniak ini dapat dihilangkan. Tidak digunakan KOH dimana dengan 
KOH alkaloid akan pecah dan terurai terutama jika ada fenol akan terbentuk fenolat
2. SECARA KROMATOGRAFI

3. Kromatografi Lapis tipis

4. Kromatografi non exchange 
IDENTIFIKASI ALKALOID 
1. Cara Kimia
     a. Dengan Reaksi Warna

 H2SO4  Aq. Brom
 Mandeling
 HNO3
 Roux 
 Marquis
 Edamann  AgNO3

 Frochde  Hoshida 
 FeCl3
 b. Dengan Cara Pengendapan

 Mayer   As. Pikrolon
 Bouchardat
 As. Fosfomolibdat
 Tanin (Tanin + Air + Alkohol 
 As. Silicowalframat
96%)
 Zat Padat (Sublimat, 
 Tannin + Buffer
K4Fe(CN)6, K3(FeCN)4
 As. Pikrat
 Na. Nitropusid

Untuk pengendapan zat terlebih dahulu dilarutkan dalam HCl 
0,5 N. Kadang­kadang butuh pemanasan dengan api kecil 
sehingga akan keluar kristalnya dan dilihat dibawah 
mikroskop. Ada juga tanpa pemanasan Yang dengan 
penambahan Fe komplek, Bi Komplek, langsung terbit 
kristalnya.
2. Cara Fisika

Titik cairnya bisa ditentukan, jika terdapat 
dalam bentuk garam, direaksikan dengan asam 
akan terbentuk garam dan ditentukan titik 
cair/titik leburnya
REAKSI GUGUS / FUNGSUIONAL
I. Amin Primer
 Amin primer
 Hoffman

 Mustard oil

II. Amin Sekunder
1.   Reaksi Simon. 
      Larutan Na. Nitroposid dan asetanilid     akan terbentuk warna biru
• Jika dalam bentuk garam alkaloidnya, maka ditambahkan dulu 
dengan Na2CO3
• Jika dalam bentuk basa dilarutkan dalam etanol atau spiritus
2.   Reaksi Terhadap Adanya Gugus Formilen 
       Reaksi Weber dan Tollens

Reagen : Fluoroglusin dalam H2SO4 + air
Akan terbentuk warna merah selama dipanaskan ± 30 menit

 Reaksi Weber dan Tollens
Reagen : As. Galat dalam As. Sulfat
Cara : Zat + pereaksi di dalam cawan penguap dipanaskan akan 
terbentuk warna biru hijau khusus untuk alkaloid
3. Rekasi Sancherd
 Untuk alkaloid sekunder yang mempunyai ikatan siklik
 Reagen : Vanilin dalam HCl

 Cara : Zat + Pereaksi dalam cawan penguap panaskan 
akan terbentuk warna ungu pada pinggirnya
4. Pemeriksaan adanya gugus metoksi (OCH3)
Dengan KMnO4. Zat zat dalam H2SO4 + KmnO4 + Larutan asam 
oksalat, warna akan hilang lalu di + reagen Schiff akan timbul 
warna ungu lagi

5. Reaksi adanya gugus benzen
 Dengan esterifikasi : penambahan MeOH dalam H 2SO4, 
Akan keluar bau metil benzoat. 
 Reaksi ini (+) untuk cocain, novocain

 Reaksi Guebert

 Cara : Zat + HNO3 P kemudian panaskan, dinginkan + 
NaOH + SnCl2 panaskan + logam AL, dinginkan, pisahkan 
antara larutan dan endapan
 Larutan + NaNO2 + β Naftol dalam amoniak akan 
terbentuk warna merah. Reaksi ini (+) untuk cocain dan 
derivatnya, efedrin
6. Reaksi adanya gugus kromofor
 Kebalikan dari reaksi warna. Ini (+) untuk golongan 
opium. Untuk pemeriksaan alkaloid opium ini dapat juga 
dilakukan dengan cara : sulfanilat dalam H 2SO4 + NaNO2
 Cara : Zat + pereaksi + NaOH maka akan timbul warna 
merah
 Reaksi ini (+) untuk morphin, codein

7. Reaksi reduksi calomel
 Reaksi (+) untuk cocain, novocain, dan derivatnya
 Cara : terlebih dahulu zat direduksi dengan 
menggunakan HCl baru dipakai calomel
I. ALKALOID OPIUM 
Merupakan alkaloid yang dihasilkan oleh tanaman papaver 
somniverum. Yang diambil adalah getahnya
Alkaloid ini ada 2, yaitu :
1. Inti fenantren
a. Dengan reaksi marquis
b. Dengan reaksi king dengan adanya gugus kromofor
c. Reaksi perez
Ditambah H2SO4 + KBr dipanaskan, dinginkan, warna yang 
terbentuk hijau + CHCl3, warnanya akan tertarik
A. MORPHIN 

 Marquis → warna ungu
 Teriferosianida → codein tidak memberikan warna
       → opium memberikan warna hijau
 FeCl3
 Reaksi deniges : ammoniak + H2O2 + Cu akan terbentuk warna merah

Dengan reaksi kristal :
a. Mayer 
b. dragendorff
c. Sublimat 
B. CODEIN
1. Marquis → warna ungu
2. FeCl3 → (-)
3. Frochde → warna hijau
4. Reaksi kristal = morphin

C. HEROIN
Dijumpai dalam bentuk garamnya dalam perdagangan
1. Reaksi marquis → ungu kebiruan
2. FeCl3 → (-) karena OH nya tidak bebas
3. King
4. Mandelin
5. Frochde
Reaksi kristal = morphin
Dapat direduksi dengan etanol dalam H 2SO4 dipanaskan akan timbul bau
esterifikasi , bau etil asetat bila ditambah FeCl 3 akan (+) untuk morphin
1. Inti Isokuinolin
PAPAVERIN
 Berupa kristal prisma
 Warna putih
 Rasa pahit
 Tidak berbau
 Dalam bentuk basa tidak larut dalam air, larut dalam CHCl 3

Reaksi : 
1. Marquis → cokelat
2. Frochde → merah
3. Modifikasi marquis yaitu dengan penambahan K3Fe(CN)6 akan
terbentuk warna hijau ... Biru ... Ungu ... Hijau ...
positif untuk papaverin
reaksi kristal = morphin
II. ALKALOID SOLANACEAE 
Terbagi 2, yaitu :
 Atropin :  Nikotin :
 atropin  Nikotin
 Hyosciamin  Derivat-derivatnya
 Scopolamin

Pereaksi umum :
1. Pereaksi vitalli
Cara : zat + as. Nitrat dipanaskan hingga kering, setelah dingin 
tambahkan spiritus alkali →merah ungu →(+) untuk atropin 

2. Pereaksi Warecky
Cara : zat + as. Nitrat dipanaskan hingga kering, setelah dingin 
tambahkan spiritus alkali →merah ungu →(+) untuk atropin 
ATROPIN 

Sifat-sifat :
Kristal berbentuk putih, pahit, tidak berbau, sukar larut dalam air.
Sebagai basanya larut dalam eter dan CHCl3. selain reaksi warna
dapat juga dilakukan reaksi kristal

NIKOTIN 
Sifat-sifat :
Berbentuk cairan, pahit, mempunyai bau spesifik, mudah sekali
menguap
Reaksi : 2-4 dinitroflorobenzen dalam etanol / spiritus
Cara : zat + pereaksi + etanol / spiritus dalam alkali → warna ungu →
(+) nikotin
III. ALKALOID KINA 
Dibagi atas 3 golongan, yaitu : 

1. Gol. Kinin : kinin, kinidin

2. Gol. 4 aminokinolin : klorokuin, amodiaquin
3. Gol. 8 aminokinolin : pamoquin, primaquin

Reaksi untuk golongan ini dapat dilakukan dengan :
1. Fluororesensi 
       cara : zat dalam air + H2SO4 → warna ungu
2. Cuprein 
       tdd : paranitro anilin didalam H2SO4 + NaNO2 
       akan terbenuk warna ungu tua
       (+) untuk kinin dan kinidin 
3. Reaksi herapatik
       tdd : CH2COOH, alkohol, air masing­masing + H2SO4 + Lar. Iodium
       cara : zat + pereaksi → kristal herapatit
       cokelat ... Violet ... Hitam →  (+) untuk golongan kinin. 
IV. ALKALOID GOLONGAN RADIK 
IPEKA 
Banyak sekali dijumpai dalam rhizom dan radik dari famili rubiaceae
Intinya adalah isokinolin antara lain : emetin, cephalin, psikotrin
Banyak dijumpai pada kulit batang
Untuk emetin, sepalin dan psikotrin pemisahannya dengan
penambahan basa/NaOH

EMETIN 
Sifat-sifat : - Berupa serbuk amorf
- dengan adanya udara berubah menjadi kuning
- sukar larut dalam air
- larut dalam alkohol, eter, CHCl3
Reaksi : 1. warna : FeCl3, H2SO4 (P)
2. Reaksi pengendapan
3. Reaksi Kristal
 V. ALKALOID RADIX HIDRASTIN 
Dijumpai pada akar tumbuh-tumbuhan hydrastis canadensis, family
ranunculanaceae yang termasuk : hydrastin, berberin, canadin,
hydrastinin
Untuk pemisahan hydrastin dan berberin dengan penambahan NaOH
atau eter, dimana hydrastin ini akan larut ditambahkan asam (untuk
menetralkan) + lagi basa + NH4OH dalam CHCl3

Reaksi- reaksi : - asam-asam pekat - Mandelin

- marquis - reaksi kristal
- FeCl3

Merupakan hasil reaksi dari hidrastin, maka untuk melakukan

identifikasi terlebih dahulu dioksidasi dengan menggunakan asam-
asam pekat, baru diidentifikasi dengan reaksi warna
VI. ALKALOID SECALE CORNUTI
Alkaloid ini dihasilkan oleh Claviceps purpurea
Termasuk kedalam family Purpuraceae
Banyak dijumpai pada skleroidnya yang tumbuh pada tumbuh-
tumbuhan seperti sereal pada gandum
Yang termasuk ke dalam : - ergotamin, - ergometrin, - ergonovin

Identifikasi secara umum :
1. Reaksi killer → as. Asetat glasial + FeCl3 + H2SO4 → cincin biru
2. Reaksi Ninhidrin → zat + ninhidrin dalam alkohol → warna ungu violet
3. Reaksi Van Urk → p­DAB HCl dalam H2SO4  + Aq. Dest
      zat + pereaksi + oksidator (FeCl3, H2O2) → Warna orange 
 VII. ALKALOID FOLIA COCA

Berupa serbuk kristal dan sukar larut dalam air

Reaksi identifikasi : 1. reaksi marquis
2. reaksi p-DHB HCL
3. reaksi vitalli → ungu
Yang termasuk : cocain, ergonin, tropocain
Reaksi : 1. penambahan H2SO4 dipanaskan bau etil benzoat
2. reaksi calomel
3. reaksi Bostman
4. reaksi kristal
 VIII. ALKALOID DARI SEMEN 
STRYCHININ
Antara lain : strychinin, brucin

Cara pemisahan strychinin dan brucin

1. Penambahan vanadin dalam H2SO4
strychinin : (+) biru ungu ..... > merah
brucin : (-)
2. Penambahan H2SO4 + HNO3 kocok, biarkan maka,
brucin teroksidasi + basa (NaOH) tarik dengan eter
strychinin akan tertarik, sedangkan brucin tidak
 IX. ALKALOID RADIX 
RAUWOLFIA
Identifikasi :
1. Reaksi Vitalli
2. Difenilamin dalam H2SO4
3. Kalium bikromat/kalium kromat
4. Reaksi kristal
Antara lain : reserpin, resinamin
 II. ALKALOID SINTETIS 
Identifikasi :
1. Marquis
2. Vitalli
3. p-DAB HCl + H2SO4 + As. Asetat → hijau .... (+) reserpin
4. Vanillin + CH3COOH dipanaskan → warna merah ungu
5. Reaksi kristal
 I. TURUNAN PIRAZOLON 
1. Antipyrin
2. Pyramidon
3. Novalgin
4. Fenilbutazon

Identifikasi untuk alkaloid sintetis :

 FeCl3 : antipyrin → merah
Novalgin → biru → hijau
pyramidon → biru
melubrin → cokelat merah
kardiazol → (-)
 Reaksi Identifikasi :
1. Mayer : + HCl akan larut
2. HgCl2 : - piramidon dan antipirin → ↓
- melubrin dan novalgin → (-)

3. Bouchardat : akan memberikan ↓ cokelat

4. As. Phospomolibdat / as. Silicowalframat : akan memberikan ↓
5. As. Pikrat / tannin : memberikan ↓ ( dibawah mikroskop ) → as. Pikrat
memberikan ↓ ( dibawah mikroskop ) → tannin
 ANTIPIRIN 
Sifat-sifat :
 Kristal bening  Tidak berbau
 Berupa lempengan bulat  Mudah larut dalam air
 Rasa pahit
Identifikasi :
1. P-DAB HCl : warna-warni
2. FeCl3 : merah (spesifik antipirin)
3. As. Tannat : terbentuk ↓
4. NaNO2 dalam HCl : terbentuk warna hijau
5. Reaksi kristal
6. Anilin + H2SO4 + Air dipanaskan terbentuk ↓ kuning orange

Untuk memisahkan antipirin dan piramidon

 Larutan zat dalam air + as. Pikrat jenuh → ↓ (antipirin), ↓ ini disaring, filtrat dialkalikan
dengan penambahan NaOH dalam CHCl3 kemudia panaskan membentuk piramidon
Identifikasi :
1. FeCl3 : ungu (+) piramidon
2. H2SO4 : Warna pears
3. Bouchardat
4. AgNO3 : Violet biru yang cepat berubah jadi abu-abu
5. Larutan zat + FeCl3 : warna ungu + H2SO4 → Merah violet
6. Penambahan K3Fe(CN)6 → biru tua

Cara pemisahan piramidon dengan novaligin :

 Tambahkan CHCl3 kocok, yang larut adalah novalgin, saring,
tambahkan MeOH kocok → piramidon akan larut
 II. TURUNAN AMINOBENZOAT 

Umumnya digunakan untuk anastesi lokal

Contohnya : anestesin, novocain
Sifat-sifat :
 Kristal putih
 Rasa menggigit kemudian menebal
 Tak berbau
 Larut dalam alkohol, eter, CHCl 3
 Sukar larut dalam air

Identifikasi :
 P-DAB HCl : jingga  As. Pikrat
 Diazo → merah  Sublimasi
 Iodoform test  Reaksi kristal
III. ALKALOID TURUNAN ACRIDIN

Reaksi : 
1. Diazo 
2. P­DAB HCl
3. Dapat ditentukan NH3 dg penambahan NaOH untuk 
procain
4. Reaksi kristal 

Umumnya merupakan zat yang berwarna, umumnya kuning, 
bila dilarutkan zat nya kuning → merah dan berfluorosensi 
berwarna biru
Yang termasuk golongan ini : rivanol, flavin, atebrin
Warna kuning : guna → antiseptik
Reaksi identifikasi :
1. Marquis
2. P-DAB
3. Aqua Iod → ↓ hijau
4. Asam-asam

Reaksi identifikasi :
1. Asam-asam
2. Diazo
3. NaNO2 dalam HCl → warna merah → violet
4. Dengan roux → merah jingga
5. Raksi kristal
 IV. TURUNAN PURIN

Reaksi umum :
1. Dengan murexid
zat + FeCl3 + HCl + HS panaskan dg api kecil → warna cokelat
+ 1 tetes amoniak → warna buffer
2. Salwosky (As. Pikrat)
zat + as. Pikrat panaskan dengan api kecil + NaOH 1 tetes,
keringkan maka terbentuk warna yang terang yang berubah ubah
3. Diazo
asam sulfanilat + HCl panaskan dan dinginkan + NaNO 2+ basa (NaOH)
→ merah (+) untuk derivat xantin
Turunan-turunan xantin : teofilin, teobromin, cofein
Reaksi-reaksi nya :

 Mayer  AgNO3
 Bouchardat  Aqua brom
 Reaksi-reaksi warna  Dengan parri
 Dengan murexid

 Reaksi identifikasi
diazo yang dikombinasi hanya untuk beberapa Theopilin → spesifiknya

Theopilin : golongan xantin dan reaksi kristal

Theobromin : golongan xantin
 Berbentuk serbuk putih
 Sedikit larut dalam air
 Mudah larut dalam CHCl3

Reaksi identifikasi :
1. Marquis
2. Parri
3. Zat + piramidon + CuSO4 → Cokelat (aminophyllin)
Thephylin (+) dan coffein tidak bereaksi
Memakai piramidon :
→ piramidon → CuSO4
 Aminophyllin → warna cokelat
 Theophyllin → (+)
 Coffein → (-)
4. Reaksi kristal
Turunan xantin umumnya dengan :
 Murexid → (+)
 Parri yang positif : coffein, aminophyllin, theobromin
untuk aminophyllin dan theobromin dibedakan dengan :
* cuprifield :
- aminophyllin dg CuSO4 → warna violet
- theophyllin dengan penambahan piramidon + CuSO4 → Warna
hijau
 Coffein → aqua brom : orange
 Theobromin → aqua brom : kuning
 Theophyllin → aqua brom : putih