Universidad Nacional Autónoma de

México
Facultad de Química

M.C. Marco A. Uresti Maldonado

Departamento de Ingeniería Química

POLÍMEROS
¿Qué son los polímeros?
 Los polímeros son macromoléculas construidas
a partir de la unión de un gran número de
moléculas más pequeñas llamadas monómeros.
 POLIMERIZACION DE ADICION
Tomemos por ejemplo, al monómero de etileno se le
rompe el enlace covalente entre sus dos átomos de
carbono dejando dos electrones desapareados. Esto
atrae otro monómero de etileno, rompiéndole el enlace
covalente y acoplándolo. Así puede continuar
indefinidamente la reacción formando la cadena
polimérica.
Obviamente, cuando se va a iniciar la reacción, el primer monómero
no es capaz por sí solo de romper el enlace covalente, por lo que se
utilizan iniciadores. Los iniciadores son moléculas que tienen la
particularidad de romper por sí mismas uno de sus enlaces. Luego
de haberse dividido tenemos dos fragmentos, denominados
fragmentos iniciadores, cada uno con un electrón no apareado.
Moléculas como estas son el peróxido benzoico y el 2,2'-azo-bis-
isobutirilnitrilo (AIBN).
Hay que recordar, que estos electrones no apareados no
estarán contentos con esta situación por lo que buscarán
cualquier electrón con el fin de aparearse. Este electrón lo
obtienen al romper el enlace covalente de un monómero,
dejando a su vez a este monómero con un electrón
desapareado que reacciona, de igual manera que el iniciador,
con otro monómero propagándose la reacción de
polimerización por adición.
Desafortunadamente, la reacción tiene que acabar. Hay dos
maneras de terminar la reacción. La primera es llamada
acoplamiento. Sucede cuando dos electrones no apareados
de dos cadenas diferentes que están creciendo se encuentran,
permitiendo que sus respectivas cadenas se acoplen.
 Polimerización Aniónica
 En la polimerización aniónica, el iniciador es un anión, es
decir, un ión con una carga eléctrica negativa.

 Un ejemplo de esta polimerización es la polimerización

aniónica vinílica en la cual se emplea como iniciador una
modesta molécula pequeña llamada butil litio.

 Esta molécula se separa para formar un catión litio y un anión

butilio (carboanión).
 El anión butilo donará un par de electrones a uno de los
átomos de carbono del monómero involucrados en el doble
enlace. De modo que un par de estos electrones,
específicamente el par del doble enlace carbono-carbono,
abandonará el átomo de carbono y se establecerá sobre el
otro átomo de carbono del doble enlace. El proceso por el
cual el butil litio se escinde y el anión butilo reacciona con la
molécula del monómero, se denomina iniciación.
 El carbanión reacciona ahora con otra molécula de monómero
exactamente de la misma manera en que el iniciador reaccionó con
la primera molécula monomérica; por lo tanto se genera otro
carbanión. Este proceso se sucede en el tiempo y cada vez que se
agrega otro monómero a la cadena en crecimiento, se genera un
nuevo anión, permitiendo la incorporación de otro monómero. Así es
como crece la cadena polimérica. La adición sucesiva de
monómeros se denomina propagación.
 Polimerización Catiónica
 En la polimerización catiónica, el iniciador es un catión, es decir, un ion con
carga eléctrica positiva. Estos cationes generalmente son ácidos de Lewis
como BF3, AlCl3 y TiCl4.

 Normalmente, el iniciador empleado es tricloruro de aluminio, o AlCl3.

Tomando en cuenta la regla del octeto sabemos que el átomo de aluminio
en el AlCl3 comparte pares de electrones con otros tres átomos, por lo que
queda con apenas 6 electrones, dos menos del mágico octeto. Y
justamente lo que ocurre, es que por lo general, una pequeña cantidad de
agua se encuentra presente en el sistema. Entonces el átomo de oxígeno
del agua, que tiene dos pares electrónicos no compartidos, gustosamente
dona uno de ellos al átomo de aluminio, formando un complejo entre el
AlCl3 y el H2O.
 De esta manera, se forma el complejo AlCl3/H2O y al ser
extremadamente electronegativo, el oxígeno tratará de atraer hacia
sí mismo los electrones de los átomos de hidrógeno, dejando a éstos
con una ligera carga positiva. Por lo tanto, se crea una situación
propicia para el ataque de un par de electrones proveniente del doble
enlace de la molécula monomérica. Así, el monómero podrá tomar un
hidrógeno, convertirse en catión y el complejo AlCl3/H2O se
transforma en su anión complementario, AlCl3OH-. Este proceso, es
a lo que se denomina iniciación.
 Ahora tenemos un carbocatión, este carbocatión es sumamente
inestable, de modo que el carbocatión mira a su alrededor y
encuentra un par de electrones en el doble enlace de la molécula
monomérica más cercana. Entonces el carbocatión toma esos
electrones y al hacerlo, establece un enlace simple con la molécula
de monómero. Esto también genera otro carbocatión, que a su vez
puede reaccionar con otro monómero, luego con otro y así
sucesivamente. Finalmente, se obtiene una larga cadena polimérica.
 Las polimerizaciones pr crecimiento de cadena se
realizan por cuatro procesos distintos:

 En fase condensada: El monómero y un iniciador se combinan

en un recipiente y se calientan a la temperatura necesaria. Se
debe controlar estrictamente la temperatura. Ej. PMMA.
 En solución: La reacción se efectúa en un disolvente que
absorbe el calor y reduce la viscosidad del medio. Es difícil
eliminar todo el disolvente. Ej. PP.
 En suspensión: El monómero y el catalizador se suspenden en
forma de gotitas en una fase continua como el agua. Se
necesita agitación continua. Ej. PVC.
 En emulsión: El monómero es absorbido al interior de unas
micelas creadas por un agente emulsificante, como el jabón, y
dentro se produce la polimerización. Ej. Pinturas.
Polimerización de Condensación
 En este proceso, la unión química de dos moléculas sólo
se consigue mediante la formación de una molécula
secundaria (usualmente pequeña) con átomos de las dos
moléculas para crear la unión (de las moléculas), con lo
cual la polimerización puede continuar. En estas
reacciones el producto secundario residual se extrae
inmediatamente del polímero porque puede inhibir la
polimerización subsiguiente o permanecer como impureza
indeseable en los productos terminados.

H2N(CH2 )6 NH2 + HOOC(CH2 )4 COOH

- H2O
H2N(CH2 )6 NH -OOC(CH2 )4 COOH
 La polimerización por condensación (o reacción por etapas) es la
formación de polímeros por mediación de reacciones químicas
intermoleculares que normalmente implican más de una especie
monomérica y generalmente se origina un subproducto de bajo
peso molecular, que se elimina. Las substancias reactivas tienen
fórmulas químicas diferentes de la unidad que se repite, y la
reacción intermolecular ocurre cada vez que se forma una unidad
repetitiva. Por ejemplo, consideremos la formación de un
poliéster a partir de la reacción entre el etilenglicol y el ácido
adípico, la reacción intermolecular es la siguiente:
 COPOLIMERIZACIÓN
 La copolimerización consiste en la formación de
macromoléculas a partir de dos o más monómeros de
estructura química diferente.

 Esto conduce a la obtención de una extensa gama de

productos cuya naturaleza va a depender de la
naturaleza de los monómeros, de su concentración
relativa en la mezcla reaccionante y de la secuencia
en que se unan durante el proceso de polimerización.
El mecanismo de copolimerización es análogo a la
homopolimerización pero las reactividades de los
monómeros con respecto a otros monómeros, puede
variar considerablemente.

Homopolimerización: Polimerización de un solo tipo

de monómero.

Copolimerización: polimerización de 2 ó más

monómeros
 Bibliografía
 http://docencia.udea.edu.co/ingenieria/moldes_i
nyeccion/unidad_1/polimerizacion.html
 Ger Challa, POLYMER CHEMISTRY, AN
INTRODUCTION, Ed. Ellis Horwood, Gran
Bretaña (1993)
 Fred W. Billleyer Jr, CIENCIA DE LOS
POLÍMEROS. Ed Reverté S.A. 2º Edición,
España (1987)
 Bibliografía:
 Principles of polymer Chemistry
Paul J. Flory Cornell University 1992, pag.178-203

 Polymer Chemistry an introduction

Malcom P. Stevens Oxford University1999, pag. 215-
217, 225-227.
 http://fresno.cnice.mecd.es/fgutie6/quimica2/ArchivosHT
ML/Teo_10_princ.htm
 www.explora.cl/otros/materiales/doctos/rabagliati.ppt