Kimia Bahan Alam II

Tingkat Pascarsarjana (Magister dan Doktor)

Sekolah Farmasi
Institut Teknologi Bandung

2012-2013
 Karboaromatik

 Flavonoid
 Lignans dan Lignins
 Kumarin
 Kuinon
 Tanin
 Aspek-aspek yang dikaji

 Pendahuluan (Tinjauan Umum)

 Penggolongan
 Biosintesis
 Kegunaan
 Pendekatan bioteknologi
 Miscelleneous
 Flavonoid

 Flavonoid mempunyai dua cincin benzene yan

g dipisahkan oleh unit propana : C6-C3-C6

Flavonoid skeleton

 Phenylbenzopyrone
31
21 41
8 B
O 51
7
A C
2 61
6 3
5 4
 Flavonoid

 Flavonoid terdapat pada semua bagian tanaman : bu

ah, pollen, akar, daun, dan lain-lain
 Berfungsi sebagai pigmen (pemberi warna) biasany
a kuning, merah, orange
 Proteksi terhadap serangan mikroba, sinar ultraviole
t dan insekta
 Senyawa yang lebih terkonyugasi sering berwarna
 Pada umumnya larut air
 > 9000 struktur sudah diidentifikasi
 Penggolongan Flavonoid
 Perbedaan kelompok dalam grup dibedakan oleh cincin heterosiklik y
ang mengandung oksigen dan grup hidroksil (OH)

O
O O HO O HO O

OH OH
O O O
O O
Flavons F lav o n o ls Isoflavon Flavanons Flavononols

O O O
+

OH OH
OH
OH O
Catechins A nthocyanidin
Leucoanthocyanidins Chalcon Dihdrochalcon

O O

O
O
Aurones Flavans
Bi-, tri, tetraflavonoid
O
H O
Me
OO
H H
O

H
O O O O O
Me
O O O
O O
Me O
M
eO O OO
H
O
HO O
O
HO O
Me H
O
O
H O
H M
eO O
H

Lophirone dari Lophira alata Tetraflavonoid dari Aristolochia ridicula

HO HO OH
OH
O OH

HO O
OH OH
HO OH
OH OH
O
OH HO OH O
O HO OH
OH
OH
OH OH O
OH HO
OH
OH
Caloflavan A dari Ochna calodendron
Prosianidin trimer
biflavonoid
Biflavonoid
Hidrolisis alkalin dari flavonoid

HO OH
HO O
OH (-)
OH O OH
Chrysin Phloroglucinol

+ CH3COOH + C6H5COOH + CH3COC6H5

Flavon
 Kelompok terbesar dari flavonoid
 Distribusinya hampir disemua jaringan tu
mbuhan dan tersebar pada banyak famili
 Ditemukan disemua bagian tumbuhan (di
bagian atas dan bawah tanah), pada org
an vegetatif dan generatif, stem, daun, tu
nas, akar, batang, eksudat akar dan dau
n, resin, umbi, buah dan lain-lain
Flavon
 Dalam bentuk aglikon, dan glikosida (O- dan C
-glikosida
 Punya berbagai fungsi untuk tumbuhan dan ef
ek farmakologi
 Aglikon nya juga dibedakan oleh substitusi den
gan proses hidroksilasi, O-metilasi, C-metilasi,
isoprenilasi, dan metilendioksi
 Glikosida umunya dalam bentuk 7-O-glikosida,
walaupun juag ditemukan pada OH pada posisi
yang lain
Flavon

 1999 sudah 350 flavon dan 500 flavon gli

kosida teridentifikasi (Harborne dan Baxt
er)
 Berbagai flavonoid diturunkan dari flavon
 Istilah flavon pertama kali diperkenalkan
oleh von Kostanecki and Tambor pada ta
hun 1895
Flavon

 Pembentukan flavon yang dikatalis oleh enzim fl

avone synthase I dan II

OH OH
FNS I
HO O HO O
2-oksoglutarat, O2, Fe

OH O FNS II OH O
Naringenin NADPH, O2 Apigenin
Flavonol

 Strukturnya diturunkan dari flavon dengan substit

usi OH ada posisi 3

OH
O
Flavon dan Flavonol glikosida

 Umumnya dalam bentuk O-glikosida

OH OH
OH
OH O Glc
Gluc O O
HO O HO O

O Rha OH
OH O
OH O OH O

Kaemferol-7-0-glucosida Kuersetin-3-O-rhamnosida Kuersetin-4-0-glucosida

(Kuersitrin)

OH OH
OH OH

Glc O O HO O

O Glc O [Rha(1-6)Glc]
OH O OH O

Kaemferol 3,7,-di-O-glucosida Kuersetin-3-O-rutinosa

(Rutin)
Flavon dan Flavonol glikosida
 Bentuk C-glikosida
- glikosidanya dalam bentuk heksosa atau pentosa
OH OH OH
OH OH OH
Glc(1-2)Xyl
HO O HO O H3CO O

Glc Glc(-21)Glc
OH O OH O OH O
Adonivernith Isoorientin

Monosakarida dari flavon dan flavonol biasanya

Pentosa Heksosa Asam uronat

D-apiosa D-Allosa D-Asam galakturonat
L-Arabinosa D-Galaktosa D-Asam glukoronat
L-rhamnosa D-Glucosa
D-Xylosa D-Mannosa
Disakarida untuk flavon dan flavonol glikosida
Trisakarida untuk flavon dan flavonol glikosida
Asilasi dari flavon dan flavonol glikosida
 Asam ferulat, asam galat, asam p-kumarat, asam aset
at (asam alifatik dan aromatik)
Turunan Sulfat
Distribusi flavon dan flavonol glikosida

 Tingkat genus
Anacylus, Hazardia, Solanum, Sorbus, Ve
ronica, dan lain-lain

 Tingkat Famili
Celastraceae, Compositae, Oleaceae, So
lanaceae
Bromeliaceae, Cyperaceae, Graminae,
Orchidaceae, Araceae, dan lain-lain
Isoflavon

 Secara biogenetik berkaitan dengan flavon

 Turunan 3-fenilkroman
 Terdistribusi pada subfamili Papilionoideae (Lotoideae), famili Mora
ceae, Amaranthaceae, Podocarpaceae, Chenopodiaceae, Cupressac
eae, Iridaceae, Myristicaceae, Stemoneaceae, dan lain-lain
 Juga ditemukan pada mikroba

Isoflavon
Isoflavon
Isoflavonoid
Isoflavonoid glikosida
 Lebih jarang ditemui dibandingkan dengan aglikonnya
Isoflavanon

 Jarang ditemui dibanding isoflavon

Lespedeol A Lespedeol B
Isoflavanon
Rotenoid
 Senyawa isoflavonoid yang mengandung atom karbon
ekstra pada cincin heterosiklik tambahan
 Biosintesis flavonoid
CHI
6'-Deoksi kalkon 5- Deoksi flavanon 5-Deoksi flavonol
IFS +
IFD

Isoflavones
CHS Flavan-4-ol 3-deoksi flavonoid
CHKR

3x Malonil
CoA CHI FHT DFR ANS FGT
Kalkon Flavanon Dihidro Leuko Antosianidin Antosianin
flavonol Antisianin
p-kumaril
CoA
FNS 1 FLS LAR ANR
FNS 2
Flavon Flavonols trans Flavan-3-ol cis Flavan3-ol

CHS = Kalkon sintase, CHI = Kalkon isomerase, IFS = isoflavon sintase, IFD = isoflavon dehidratase,
CHKR = Kalkon poliketida-reduktase, FHT = flavanon 3--hidroksilase, DFR = dihidroflavonol 4-reduktase
ANS = antosianidin sintase, flavonoid glikosil transferase, FNS = Flavon sintase, FLS = flavonol sintase
LAR = leukoantosianidin reduktase, ANR = antosianin reduktase
Biosintesis
Flavonoid