CAIR
TEKANAN UAP (mm Hg)
P1
E
Kurva Titik Lebur
PADAT
Kurva Tekanan Uap
4,58 O GAS
Kurva Sublimasi
C
T3 0,0098 T2 374 T1
SUHU (oC)
1. ANTAR PERMUKAAN ZAT CAIR
2. ADSORPSI PADA ANTAR PERMUKAAN ZAT CAIR
3. ADSORPSI PADA ANTAR PERMUKAAN ZAT PADAT
4. APLIKASI BAHAN AKTIF PERMUKAAN
5. SIFAT ELEKTRIK ANTAR PERMUKAAN
ANTAR PERMUKAAN ZAT CAIR
GAS
ANTARMUKA/PERMUKAAN
PADAT/CAIR
CAIR
ANTAR PERMUKAAN
CAIR
UDARA
FK » FA
FA
GAS
TEGANGAN PERMUKAAN
PADAT/CAIR
CAIR/PADAT/CAIR
CAIR/PADAT/PADAT
=f/2L L
B C
f=.2L
dW = f . ds = . 2 L . ds
A D
dW = . dA W = . ∆A
Permukaan spesifik = luas perm/volume ds
200 2000
ppm ppm
∆P=2/r
a
θ
Fa = . cos θ = 2π r . cos θ = 2π r
θ
Fb = m.a = π r2 h (ρ-ρo) g + w
2π r = π r2 h ρ g
h =½rhρg
2r
Stalagmometer Traube
minyak
air
UDARA
UDARA
MINYAK
am au
AIR AIR
L1 L
L1 γC
L γC
γp
L2
L2 L
S = Wa – Wk = γp – (γc + γcp)
EMULGATOR:
Bahan terlarut molekular terbentuk dari
molekul liobipolar, berorientasi pada
AIR batas permukaan, memudahkan
distribusi fase internal melalui
Terlalu hidrofilik penurunan tegangan permukaan.
Terlalu lipofilik
KLASIFIKASI :
1. Surfaktan
Dominan lipofilik
Malam lebah 15 g RHLB (m/a) =9
Lanolin 10 g = 12
Malam parafin 20 g = 10
Setilalkohol 5g = 15
Emulgator 2g
Bahan Pengawet 0,2 g
Bahan Pewarna sesuai kebutuhan
Air suling qs
Selanjutnya pilih campuran emulgator dengan HLB > dan < 10,6. Terpilih
Tween 80 (HLB 15) dan Span 80 (HLB 4,3)
RHLB – HLB rendah 10,6 – 4,3
% Tween = ────────────────── = ─────── = 0,59
HLB tinggi – HLB rendah 15,0 – 4,3
atau
1. ANIONIK
2. KATIONIK
3. NON IONIK
4. AMFOTER
5. EMULGATOR KOMPLEKS
YANG PALING TERKENAL ADALAH SABUN
GARAM ALKALI DARI ASAM LEMAK MURNI JENUH ATAU TAK JENUH
DENGAN 11 ATOM C (BAIK); ≥ 15 ATOM C (SANGAT BAIK)
SABUN ALKALI DAN AMONIUM = EMULGATOR M/A
SABUN LOGAM ALKALI TANAH (Ca2+ dan Mg2+) = EMULGATOR A/M
AKHIR-AKHIR INI DIGUNAKAN : ALKILSULFAT (R-O-SO3Na) atau
ALKILSULFONAT (R-SO3Na)
IKATAN RANGKAP DAN GUGUS HIDROFIL O AKTIVITAS TENSID
C M/A
Natrium palmitat
H3C O- Na+
O
H3C
C O-
- Ca++
C O A/M
H3C
O
Kalsium dilaurat
O OH
Sabun amina
C O- CH2
CH2
Trietanolaminoleat H+ ─ N ─ CH2 ─ CH2OH M/A
CH2
CH2
OH
H3C Alkilsulfat
Alkilsulfonat
M/A
H3C SO2 O-Na+
CH3─(CH2)13─CH─COO─C2H5 CH3
- Br
-
N+ Br ─CH2─N+─C12H25
CH3 CH3
CH3
CH3
Alkonium bromida Benzalkonium bromida
CH3
C16H33─N+ Cl
- CH3─(CH2)13─N+ -
Br
CH3
CH3
H3C CH─(CH2)3─CH
CH3
H3C
A
HO
ESTER PARSIAL ASAM LEMAK DARI ALKOHOL VALENSI BANYAK
Kerja emulgator meningkat jika :
1. Esterifikasi berlangsung dengan alkohol bervalensi tiga (gliserol)
2. 1 gugus OH teresterkan dengan asam lemak tak jenuh dengan
atom C semakin banyak
CH2─O─CO─(CH2)16 CH3
CH─OH
Gliserinmonostearat (A/M)
CH2─OH
PARSIAL ESTER ASAM LEMAK DARI SORBITAN
H O
O CH3
H2C CH2 ─ O ─C
O H O
CH3
H2C CH2 ─ O ─C
O CH HC O
O
C O O OH
H O O O
O O
O
O O OH
O O O
O
O
O
OH
Tween 20 (M/A)
ESTER ASAM LEMAK POLIETILENGLIKOL O
C O
H3C O OH
8
Polietilenglikol-400-stearat (Myrj 45)
H3C O O OH
O O
CH3 HC─O─C
A/M dan M/A
+
H3C─N─CH2─CH2─O─P─O─CH2
CH3 O O-
LESITIN
CH3
PUTIH TELUR
Gelatin emulgator M/A
Albumin emulgator M/A
Gugus hidrofil Gugus lipofil
- SO4-Na+ = CH-
- COO-K+ - CH2-
- COO-Na+ - CH3
- SO3-Na+ = CH
- N (amin tersier) - CF2-
- Ester (cincin sorbitan) - CF3
- Ester (bebas)
- COOH
- OH (bebas)
- O- (gugus eter)
- OH (cincin sorbitan)
- (OCH2CH2)-
Cincin hidrokarbon
Emulgator yang terdiri dari campuran emulgator M/A dan –A/M
Bekerja menurunkan tegangan antar permukaan, lebih kuat daripada individunya
Emulsi lebih mudah dihasilkan dan sangat stabil
KOLOID HIDROFILIK
Lapisan ganda sekeliling globul
20oC
35oC
50oC
Kadar Air (%)
desorpsi
adsorpsi
Pati gandum
0 50% 100
Lembab Udara Relatif
Jumlah molekul teradsorbsi Monolayer + 1 lpsn parsial
2 lpsn parsial
Tekanan
ISOTERM FREUNDLICH
Y = x/m = k . p1/n log x/m = log k + 1/n log p
log k = perpotongan dengan ordinat dan 1/n = kemiringan garis
ISOTERM LANGMUIR
Y = (ymbp)/(1+bp) Ym = kemiringan b = perpotongan garis
ISOTERM BRUNAUER, EMMET, TELLER
p 1 (b-1) p
────── = ────── + ────── ──────
Y (po-p) ym b ym b po
10 Atapulgit teraktivasi
Persamaan Langmuir
p/c p/u
= 0o ≈ 180o
ZAT PADAT
< 90o = 90o > 90o
AMONIUM KUARTENER
SURFAKTAN/TENSID
KONSENTRASI
Sistem gas-cair
Cs > kmk
P = 2 / r
Gelembung busa
Busa polieder
-
- COO -
OH - -
- BERMUATAN
AKIBAT IONISASI
- - GUGUS
ADSORPSI ION DALAM
LARUTAN/AIR (ION OH-) KARBOKSILAT
-
+
JIKA TERJADI KD
PARTIKEL & MEDIUM
LAPISAN GANDA ELEKTRIK MENURUT NERNST
+ - -
LAPISAN GANDA LISTRIK HELMHOLTZ - + -
+ -
(lapisan yang teradsorpsi kuat pd permukaan -
+ - +
+ - - +
- - + - - + -
+ + - -
- -
- - - -- - - + -
- + +
+ - +++ - - + - + -
+ -
+ - -+ +- - - + - - +
-+ +- + - - -
+ -
- + --++ +- + - +
+- - - - -
- - - ++ + + + - + - - +
- - - +
- - - + - + -
+ - - + - - AIR + - - - -
+ - - +
Lapisan listrik yang dapat bergeser + - -
+ - - +
+ - -
Daerah netral + - - + +
+ -
LAPISAN GANDA ELEKTRIK MENURUT NERNST
+ - -
LAPISAN GANDA LISTRIK HELMHOLTZ - + -
+ -
(lapisan yang teradsorpsi kuat pd permukaan) -
+ - +
+ - - +
Lapisan listrik yang dapat bergeser -
+ - -
- -
Daerah netral + -
+ +
+ - -
+ - - +
LAPISAN GANDA LISTRIK NERNST + - - -
V
POTENSIAL NERNST
POTENSIAL TERUKUR
jarak
KOLLA = Lendir KOLLOID = MIRIP LENDIR
Ukuran 10-7 – 10-4 cm atau 103 – 109 atom
PENDAHULUAN
JENIS SISTEM KOLOIDAL
SIFAT OPTIK KOLOID
SIFAT KINETIK KOLOID KOLOID MOLEKUL KOLOID MISEL
SIFAT ELEKTRIK KOLOID
SOLUBILISASI
TERMODINAMIKA PEMBENTUKAN
MISEL
DISPERSI KOLOIDAL
1 nm – 0,5 m, tak tampak mll mikroskop
biasa, terdeteksi ultramikroskop, tampak pd
SEM, melewati kertas saring, tapi tidak
membran SP, difusi amat lambat (sol perak
koloidal, polimer alam dan sintetik)
DISPERSI KASAR
> 0,5 m, terlihat mata, tersaring pada
kertas saring, tidak berdifusi, dialisis melalui
membran SP (emulsi, suspensi, sel darah
merah)
UKURAN DAN BENTUK PARTIKEL
KOLOIDAL
DIALISIS
Bulat/globul
Batang pendek/
elipsoid
Elipsoid oblong
Serat cabang
Serat longgar
Batang panjang
DISPERSI KOLOID
TEKNIK PEMBUATAN
Monodispersi
1. METODE DISPERSI
Bahan padat didistribusikan dalam air dengan
penggiling koloid, dilanjutkan dengan pengadukan
2. METODE KONDENSASI
Larutan dispersi molekular didinginkan atau
ditambah bahan pelarut dan bahan terdispersi
tidak larut di dalamnya larutan lewat jenuh atau
reaksi kimia antar elektrolit (sol emas, perak,
Polidispersi
tembaga)
3. METODE PEPTISASI
Partikel koloid diubah menjadi sol dengan
penambahan larutan elektrolit. Muatan partikel
menjadi sama sehingga terjadi tolak menolak
KOLOID LIOFILIK =suka bahan pelarut
Afinitasnya terhadap bahan pendispersi, kuat dan
membentuk dispersi koloidal/sol (gom dalam air)
Misel sferis
Misel lamelar
SIFAT OPTIK KOLOID
Efek Tyndall-Faraday
SOLUBILISASI
Cs ZAT
kmk kmk
Konsentrasi Surfaktan
RHEO (YUNANI) = Untuk Mengalir ; LOGOS = Ilmu
MENYATAKAN ALIRAN ZAT CAIR ATAU DEFORMASI ZAT PADAT
NON-NEWTONIAN
(Struktur Kental)
ALIRAN LAMINAR
RUMUS NEWTON
D = dv/dx
FLUIDITAS, = 1/ C2
Centipoise, cps = 0,01 poise
Viskositas Kinematik = / C1
(stokes, s atau centistokes, cs) D2
Viskositas Dinamik =
2
= F/A
= shearing stress; D = rate of shear; rate of deformation
SISTEM NON-NEWTONIAN =
(tidak mengikuti Hukum aliran Newton) ALIRAN PLASTIK
1. BODI BINGHAM
D 2
3
Vaselin, 2. BODI CASSONS
suspensi
1
terflokulasi, 3. Plastis dilatan
losion, emulsi
kental
2
f
SISTEM NON-NEWTONIAN =
(tidak mengikuti Hukum aliran Newton) ALIRAN PSEUDOPLASTIK
D
2 1 Turunan selulose,
natrium alginat,
tragakan, konsentrasi
rendah
Shear
thinning
system
SISTEM NON-NEWTONIAN =
(tidak mengikuti Hukum aliran Newton) ALIRAN DILATAN
D
Sistem
Suspensi pati deflokulasi
dalam air,
suspensi bolus
dalam gliserol,
pasta, 50% b/v
Shear
D thickening
system
SISTEM NON-NEWTONIAN =
(tidak mengikuti Hukum aliran Newton) ALIRAN TIKSOTROPIK
rheodestruksi
SISTEM NON-NEWTONIAN = ANTI-TIKSOTROPIK
(tidak mengikuti Hukum aliran Newton)
TIKSOTROPIK NEGATIF
A B C D
PEG, sol
bentonit
= kecepatan sudut
h
= K.M/
ri
ra
= K.M/
M = momen putar = skala pada penunjuk
SUSPENSI
SIFAT ANTAR PERMUKAAN PARTIKEL TERSUSPENSI
PENGENDAPAN SUSPENSI
FORMULASI SUDPENSI
EMULSI
TEORI EMULSIFIKASI
STABILITAS FISIK EMULSI
PENGAWET EMULSI
SIFAT RHEOLOGI EMULSI
MIKROEMULSI
SEMISOLID
SUSPENSI
∆G = pc . ∆A
Kurva repulsif
(-)
Kurva atraktif
1. TEORI SEDIMENTASI
d2 (s - o) g
100 100
RUMUS STOKES = ————————
18
50 50
berlaku hanya pada suspensi encer (0,5 g/100
ml); partikel mengendap tanpa sentuhan
Suspensi farmasi 5, 10% dan > ,
Rumus Stokes tidak berlaku, antar
partikel mengendap dengan saling bertubrukan
flokulasi
deflokulasi
2. EFEK GERAKAN BROWNIAN
Berlaku bagi partikel berukuran 2 – 5 m dalam
cairan encer
F = 0,5 F = 1,0
POLA PENGENDAPAN SUSPENSI
Desolvatisasi
Pertumbuhan kristal
Lekat akibat bahan lendir
Flokul Perikinetik
Flokul Ortokinetik
PARAMETER SEDIMENTASI
F = Vu / Vo
F = 1,5
Jika volume sedimen final > volume awal
50
Akibat flok yang terbentuk lebih longgar
β = F/F~ dan F~ = V~ / Vo
FORMULASI SUSPENSI
Elektrolit
Kaliumfosfat
surfaktan
Gliserin, sorbitol,
propilenglikol
DIAGRAM CAKING SUSPENSI BISMUT SUBNITRAT
+ + + - + - - - -
+ + + + - -
+ + + - + - - -
-
Kurva Vu / Vo
KH2PO4
EMULSI
Emulgator:
1. Surfaktan
2. Koloid Hidrofilik
3. Partikel Terbagi Halus
TEORI EMULSIFIKASI
ATURAN BANCROFT
CAIRAN YANG MEMBENTUK FASE LUAR, YANG MAMPU MENSOLVATASI
EMULGATOR
a a
m
a
65 g MINYAK
35 g Campuran Emulgator
larutan jernih
Metode KLEINSORGEN
M/A
Tengik
Berubah Warna
A/M
Oksidasi
Perubahan viskositas
INVERSI FASE
flokulasi+creaming Koalesens +
breaking
PENGAWETAN EMULSI
+ OBAT
+ (-)
kationik
- BAHAN PENOLONG
Fase air
Emulgator Jenis
Konsentrasi
MIKROEMULSI
Diameter 10 – 200 nm
Minyak/Air
Fraksi volume 0,2 – 0,8
SURFAKTAN
KO-SURFAKTAN
Air/Minyak R/ Surfaktan
Ko-surfaktan (HLB sama)
Cairan Organik
Air