HIDROCARBUROS : ALCANOS –
ALQUENOS – ALQUINOS Y
CICLOALCANOS
Hidrocarburos
Corresponden a compuestos
formados sólo por carbono e
hidrógeno.
Se consideran los compuestos
orgánicos más simples y su
nomenclatura es la base para
nombrar todos los compuestos
orgánicos.
Hidrocarburos alifáticos
Son aquellos en que los átomos de carbono se
unen formando una cadena abierta en los
extremos libres.
–C–C–C–
Son saturados si entre carbonos, existen sólo
enlaces simples.
Alquenos C C
Cicloalcanos H
C
Alicíclicos Cicloalquenos HC CH
HC CH
Hidrocarburos Cicloalquinos
Hidrocarburos aromáticos
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE ALCANOS
1.55 Å
H H H
1.1 Å H
Hibridación sp3 C H C C H
H H
109.5 º H H
Ejemplo
Los alcanos
con cuatro o
más
carbonos
presentan
isomería
estructural Butano 2-metilpropano
El número de isómeros crece rápidamente con el número de átomos de carbono del alcano
Número Posibles
átomos C Isómeros
1-3 1
Tipos de átomos de carbono según la sustitución
4 2
5 3
6 5
7 9
8 18
9 35
10 75
15 4,347
20 366,319
Reglas IUPAC para nombrar alcanos
1. Encuentre y nombre la cadena continua más larga de carbonos.
2. Identifique y nombre los grupos unidos a esta cadena.
3. Numere la cadena empezando por el extremo más próximo a un sustituyente.
4. Designe la localización de cada grupo sustituyente por el apropiado número y nombre.
5. Construya el nombre, listando los grupos en orden alfabético.
Los prefijos di, tri, tetra etc., usados para designar varios grupos iguales, no se consideran en la ordenación alfabética.
3-metilhexano
3,4-dicloro-4-etil-5-metilheptano
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCANOS
Punto de ebullición
Alternada
Nota: No son
isómeros, porque a
temperatura
ambiente se Inter
convierten con
mucha facilidad
Eclipsada
Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas
Líneas y cuñas
Caballete
Newman
El giro en torno al enlace simple C-
C provoca acercamientos entre
otros orbitales. Eso tiene
repercusión en el contenido
energético de la molécula
¿Por qué la conformación eclipsada es menos estable que la alternada?
La gráfica muestra la
evolución de la energía a
medida que los hidrógenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsión entre las
nubes electrónicas, que
disminuye rápidamente a
medida que los hidrógenos
se alejan
Dos hidrógenos eclipsados están a 2.3 A mientras que los alternados están a 2.5 A. Aunque las
distancias son muy similares, la interacción es muy sensible y la diferencia de energía es importante.
PREPARACIÓN DE LOS ALCANOS
Los alcanos se obtiene de forma natural mediante el fraccionamiento del petróleo. Pero este
proceso da lugar a mezclas difíciles de purificar. Si queremos obtener un alcano puro es más
conveniente plantear en el laboratorio un esquema de preparación (síntesis) adecuado.
Combustión
Halogenación
Craking
COMBUSTIÓN DE ALCANOS
La combustión de alcanos es la forma habitual de liberar la energía almacenada en los
combustibles fósiles. Libera dióxido de carbono.
hacer una
estimación
de la obtener los
estabilidad calores de
relativa de formación
los alcanos
de igual
número de
carbonos.
HALOGENACIÓN DE ALCANOS
F Cl Br I
Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son
fáciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rápidas y es difícil
controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.
1º etapa: Iniciación
2º etapa: Propagación
H H
H C H + Cl H C + H Cl
H H
H H
H C + Cl Cl H C Cl + Cl
H H
Descripción del estado de transición de la reacción de halogenación.
Cl + Cl Cl2
CH3 + Cl ClCH3
Los radicales pueden colapsar entre sí con lo que evitan la deficiencia electrónica.
Pero, como son especies que están en muy baja concentración por ser difíciles de
producir y muy reactivas, la probabilidad de que colapsen es muy baja. Sin embargo,
la obtención de trazas de etano prueba la formación del radical ·CH3 y apoya el
mecanismo propuesto.
Mecanismo completo de la cloración del metano
HALOGENACIÓN DE ALCANOS SUPERIORES
Explicación:
Los radicales secundarios son más estables que los primarios
CICLOALCANOS
INTRODUCCIÓN CICLOALCANOS
Monoterpenos, con 10 átomos de carbono, están presentes en muchas esencias de las plantas
Cortisona
Hormona corticosuprarrenal que
Colesterol (p.f. 149ºC) tiene una notable actividad
Aislado de la bilis en 1769. Su antiinflamatoria.
estructura no se estableció
completamente hasta 1932.
Woodward realizó su síntesis
total en 1951. Se encuentra en
todas las grasas animales. El
colesterol se intercala entre los
Testosterona
fosfolípidos que forman las
Es la principal hormona andrógena,
membranas celulares de los
segregada fundamentalmente por el
animales. Sirve para hacerlas
tejido intersticial del testículo. Controla la
más rígidas y menos
formación del esperma, el desarrollo de
permeables. Sin el colesterol,
los órganos genitales y de los caracteres
las células animales
sexuales secundarios.
necesitarían una pared como
poseen las bacterias
NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS
Ciclopropano Ciclobutano
Ciclopentano Ciclohexano
1-bromo-1- 1-bromo-2-etil-4-
bromometilciclohexano hexilciclopentano
1-bromo-
1-(2-bromoetil)ciclohexano (2-metilciclopropil)ciclohexano
1-bromo- 1-ciclopropil-
1-(1-bromoetil)ciclohexano 3-metilciclohexano
Los cicloalcanos con dos o más sustituyentes pueden poseer isomería geométrica:
cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS CICLOALCANOS
Densidad
ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS. Teoría de las tensiones
Las moléculas de los cicloalcanos son más inestables que las de los alcanos líneales
de igual número de átomos de carbono. Esa inestabilidad puede ser cuantificada con
ayuda de los calores de combustión y formación.
Se sabe que cada vez que añadimos un grupo CH2 a un alcano, su calor de combustión aumenta
aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla sólo la cumple con exactitud el ciclohexano.
(CH2)n Diferencia
Calculado Experimental Tensión por CH2
n (Tensión total)
El ciclohexano es especial puesto que no tiene tensión de anillo. Probablemente esta es la causa
de que sea una unidad muy abundante en sustancias naturales. ¿Por qué?
Carbonos: 4
Nombre: 2-But eno
Doble enlace: carbono 2
Estructura
El enlace σ El enlace π
48
Propiedades Físicas
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PROPIEDADES
Los puntos de ebullición y fusión de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La
estereoquíca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusión, que
dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.
cis-2-Buteno 4º -139º
trans-2-
1º -105º
Buteno
51
Reglas IUPAC para la nomenclatura de Alquenos
53
ejemplos
CH2 CH CH3
CH CH2 CH3 CH3 CH CH
CH3 CH CH2
CH3
2-metil-3-hexeno
2-hexeno
C2H5
H
H2C C
C CH2 C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno CH3
2-metil-1,3-butadieno
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Reacciones de Adición electrofílica
Mecanismo:
+ E C C
E
C C Nu C C
E E Nu
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Adición de hidrácidos
Mecanismo:
56
Regla de markovnikov
CH 3 CH 3 CH 3
No se observa
¿ Por qué sólo se observa uno?
C C + H2O C C
H OH
Reacción opuesta a la deshidratación de alcoholes
La adición electrófila de
agua es, por tanto,
reversible. Que se dé en
un sentido o en otro
dependerá de la
cantidad de agua en el
medio.
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REACCIONES
Orientación Markovnikov
CH 3 CH 3 CH 3
H+
H3C C CH CH3 + H2O H3C C CH CH3 H3C C CH CH 3
OH H H OH
No se observa
Métodos de hidratación con orientación Markovnikov
C C + H2SO4 C C C C
H OSO3H H OH
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Oxidación con permanganato
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Adición de halógeno
+ X2 X C C X
X= Cl, Br
Mecanismo:
Br
+ Br-
Br Br
Br Br
C C
Br- Br
Dihaluro vecinal
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Adición de hidrógeno
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Isomería geométrica
Cis-2-buteno
Trans-2-buteno
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HIDROCARBUROS ALQUINOS
Son hidrocarburos insaturados de fórmula
general Cn H2n—2.
Presentan un “triple enlace” (insaturación -C C-).
Cómo se nombran:
Se escribe el prefijo que corresponde a su número
de carbonos y se le añade la terminación INO.
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PROPIEDADES
67
Estructura
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Nomenclatura
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Reglas IUPAC para la Nomenclatura de Alquinos
1. El sufijo -ino indica alquino o cicloalquino.
2. La cadena principal debe contener a los dos carbonos unidos por el triple enlace.
3. La cadena principal debe ser numerada desde el extremo más próximo al triple
enlace. Si el triple enlace está situado en el centro de la cadena se aplica la regla de los
sustituyentes.
4. El menor número de los carbonos unidos por triple enlace debe ser usado como
localizador de la insaturación.
5. Si están presentes varios enlaces múltiples, cada uno debe tener su localizador. Los
dobles enlaces preceden a los triples en los nombres IUPAC, pero la cadena debe ser
numerada a partir del extremo que tenga más próximo un enlace múltiple sea cual sea su
naturaleza.
6. A causa de su carácter linear, los anillos que pueden acomodar un triple enlace deben
tener al menos diez carbonos. En los cicloalquinos simples los carbonos unidos por el
triple enlace son numerados con el 1 y el 2. El número 1 se determina por la proximidad de
los sustituyentes.
7. Grupos sustituyentes conteniendo triple enlace son:
HC≡C– Grupo Etinil
HC≡CH–CH2– Grupo Propargil
NOMENCLATURA
CH3
HC C C CH3
CH3
3,3-dimetil-1-butino
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Reacciones químicas
Adición electrofílica
Adición de haluros de hidrógeno. H3C H
H3C C C H + HBr
Br H
producto Markovnikov
Mecanismo:
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Adición de hidrógeno
Pt, Pd, Ni
R C C R' + 2H2 R CH2 CH2 R'
C2H5 C2H5
Pd/BaSO4
C2H5C CC 2H5 + H2
quinoleína
H H
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Mecanismo de la hidrogenación catalítica
En el catalizador de Lindlar el Pd se
envenena con diversas sustancias
para hacerlo menos activo y parar la
reacción en el alqueno.
74
74
Adición de halógeno
Adición de halógenos.
H3C Br H3C H
H3C C C H + Br2 +
Br H Br Br
Br Br
Br Br
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Reacciones de oxidación
La oxidación con KMnO4 en condiciones más drásticas (calor, ácido o base) provoca
la rotura del triple enlace dando dos ácidos carboxílicos
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