Electrofílica
Aromática
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Mecanismo de la nitración
El catión nitronio, buen electrófilo, es atacado por el anillo
aromático produciéndose la adición electrófila, una etapa final
de recuperación de la aromaticidad por perdida de un protón
nos da el nitrobenceno.
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Sulfonación
La sulfonación utiliza como reactivo el ácido sulfúrico.
Mecanismo de la sulfonación
El SO3, buen electrófilo, ataca al anillo aromático
produciéndose la adición electrófila, una etapa final de
recuperación de la aromaticidad por perdida de un protón nos
da el ácido bencenosulfónico.
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Reversibilidad de la sulfonación
La sulfonación es una reacción reversible y el ácido
bencenosulfónico se descompone al calentarlo en presencia
de ácido acuoso diluido. Esta reacción tiene una aplicación
sintética importante que consiste en la protección una
posición, lo que permite introducir otros grupos.
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Reacción de Friedel-Crafts
Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo
aromático. Los reactivos son haloalcanos en presencia de un
ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
catalizando la reacción.
Alquilación intramolecular
La alquilación también puede tener lugar de forma
intramolecular.
Como en las alquilaciones de Friedel-Crafts están
involucrados iones carbonio, se presentan en
algunos casos transposiciones de hidrógenos, lo que
limita mucho la utilidad de síntesis de esta reacción.
+ CH3CH2CH2Br
Otro problema adicional de la reacción de alquilación
de Friedel-Craft, es que el alquilbenceno obtenido es
más reactivo que el benceno y la dialquilación es una
reacción secundaria importante.
Reacción de acilación del benceno
Esta reacción permite añadir grupos alcanoilo al anillo
aromático. Los reactivos son cloruro de ácido en presencia de
un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo saliente
generando cationes acilo que son atacados por el benceno.
Mecanismo de la reacción
Los cloruros de ácido interaccionan con los ácidos de Lewis
generando cationes acilo, este catión se estabiliza por
resonancia.
El catión acilo es buen electrófilo y es atacado por el
benceno, dando lugar al mecanismo de sustitución
electrófila aromática. Además los iones acilos no suelen dar
reacciones de transposición, tan frecuentemente como los
iones carbonio.