Referensi

1. McMurry, J., 2000, Organic Chemistry, Fifth

Edition, Brooks/Cole, Thomson Learning, USA.
2. Hart, H., Craine, L.E., Hart, D.J., 2003, Kimia
Organik, Suatu Kuliah Singkat, Alih Bahasa :
Achmadi, S.S., Edisi ke-11, Penerbit Erlangga,
Jakarta.
3. Fessenden, R. J., Fessenden, J. S., 1997, Kimia
Organik, diterjemahkan oleh Pudjaatmaka, A.
H., Jilid 1, Edisi ke–3, Jakarta : Erlangga.
4. Sardjiman, 2011, Belajar Kimia Organik Metode
Iqro’, Cetakan I, Pustaka Pelajar, Yogyakarta.
Materi
1.Hidrokarbon
2.Non carbonyl compound
3.Carbonyl compound
 1.A. Pengertian Gugus Fungsional
• Gugus fungsional : suatu kumpulan atom–atom dalam molekul
yang memiliki sifat-sifat kimia yang khas/ karakteristik/ sisi
reaktif kimia dalam molekul.

Br Br
H H
H H
C C Br Br C C

H H H H
Etena 1,2-dibromoetana

Br Br
HO HO Br
Br
Kolesterol 1,2-di-bromokolesterol
 1.B. Gugus Fungsional Senyawa Hidrokarbon

1.B.a. Gugus fungsional berupa ikatan tunggal karbon–karbon

Alkana C C H3C CH3

Etana

Sikloalkana CH3

Metilsiklopentana
1.B.b. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap karbon–karbon

• Golongan senyawa yang mempunyai gugus fungsional jenis

ini ialah : alkena, alkuna dan arena (senyawa aromatik).

C
C C
C C C C C C
C

Alkena Alkuna Arena

Ikatan rangkap dua Ikatan rangkap tiga Ikatan rangkap

berselang-seling
Alkena C C H2C CH2 Etena

Alkuna C C H C C H Etuna

H
C H C H
C C C C
Arena Benzena
C C C C
C H C H
H
 1.C. Pusat Reaksi dan Reaktivitas
Gugus pengarah

Alkena Arena
Alkuna
C
C C
C C C C C C
C

Pusat reaksi Pusat reaksi Pusat reaksi

Reaksi Adisi Reaksi substitusi

aromatik elektrofilik

• Adanya kemiripan struktur sifat kimia mirip

• Ketiga senyawa tersebut reaktif
Reaksi adisi pada alkena
H H
H3C C C CH3 Cl2 H3C C C CH3
H H
Cl Cl
2-butena
2,3-diklorobutana

Reaksi adisi pada alkuna

Br2 H Br Br Br
Br2
H C C H C C H C C H
Br H Br Br
Etuna
1,2-dibromoetena 1,1,2,2-tetrabromoetana
Reaksi substitusi aromatik elektrofilik pada benzena

Tahap 1 Tahap 2

H H H H H H
+
NO2 - H+
NO2 H NO2
H H H
H
H H H H H H

Ion benzenonium Nitrobenzena

Tahap 3

H+ HSO4- H2SO4
• Alkana dan sikloalkana : relatif inert dibandingkan dengan
senyawa organik yang memiliki gugus fungsional.

CH4 2 O2 CO2 2 H2O 890 kJ/mol

2.A. Gugus fungsional berupa ikatan tunggal karbon–atom elektronegatif

Paling elektronegatif

2,1

1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0

0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0

Paling elektropositif
2,8
Elektronegativitas
<<<
2,5
2.A.a. Gugus fungsional hidroksi/alkohol
(1) Alkohol alifatis
• Seri senyawa yang mengandung gugus hidroksi dinamakan
alkohol.

Alkohol C H3C OH H3C H2C OH

OH Metanol Etanol

• Semua senyawa golongan ini mengalami reaksi serupa.

• Reaktivitasnya mirip (R, untuk mewakili gugus alkil alkohol)
• Tipe reaksi : substitusi eliminasi

H3C H2C OH Cl H3C H2C Cl

Etanol Etil klorida
(2) Alkohol aromatis
• Fenol : gugus hidroksinya terikat pada atom karbon sp2 dari
cincin aromatik.
OH

OH H3C OH

Fenol p-Kresol alfa-naftol

4-metilfenol 1-naftol

• Tipe reaksi : asetilasi

O
O O C
OH H3C C H2SO4
O CH3 CH3COOH
H3C C
COOH O COOH
Asam salisilat Asetosal
 2.A.b. Gugus fungsional amina
(1) Amina alifatis
• Seri senyawa yang mengandung gugus amina dinamakan
alkil amina.
H3C
C H3C NH2 NH
Amina
N H3C dimetilamina
Metilamina
• Semua senyawa golongan ini mengalami reaksi serupa.
• Reaktivitasnya mirip (R, untuk mewakili gugus alkil amina)
• Tipe reaksi : diazotasi

NaNO2 HCl
(CH3)2CH NH2 (CH3)2CH N+ Cl-
0oC
Isopropilamina Isopropildiazonium klorida
amina primer
(2) Amina aromatis
• Contoh senyawa : benzen amina/ amino benzen (anilin)

Gugus amina terikat pada atom C sp2 di cincin benzen

NH2 NH2

Anilin pKb = 9,37 Sikloheksilamin pKb = 3,3

Sifat kebasaan jauh ?

• Gugus NH2 merupakan gugus pengarah orto dan para (reaksi
substitusi aromatik elektrofilik)

NH2 NH2

NO2

Anilin NO2

p-Nitroanilin
 2.A.c. Gugus fungsional tiol
• Gugus –SH dinamakan gugus tiol/ gugus sulfhidril
• Tiol pKa = ~ 8, lebih asam dibanding alkohol (pKa = ~ 16)

SH
C
SH H3C SH CH3CH2CHCH3

Tiol Metanatiol 2-Butanatiol

• Analog sulfur sebagai eter disebut sulfida.

C C H3C S CH3 H3C S

S
dimetil sulfida Metil fenil sulfida
Sulfida
Reaksi : pengendapan

H H
HS C COOH Ag +
AgS C COOH H++

NH2 NH2
Sistein Sisteinperakmerkaptida

Reaksi konversi sistein sistin

SH SH S S
H2C H2C ion besi H2C H2C
HC NH2 HC NH2 HC NH2 HC NH2
COOH COOH COOH COOH
Sistein Sistein Sistin
2.A.d. Gugus fungsional alkil halida

C H3C Cl
Alkil halida X Klorometana
X : F, Cl, Br, I (Metil klorida)

Atom C dengan muatan + parsial

 
HO CH3CH2 Br CH3CH2 OH Br
Bromoetana Etanol

Tipe reaksi : substitusi eliminasi

2.A.e. Gugus fungsional eter

C H3C O CH3
C
Eter O Dimetil eter

Reaktivitas eter
• Eter sangat tidak reaktif dan sifat reaksinya seperti alkena
• Eter bereaksi auto-oksidasi dan pembakaran, namun tidak
dapat dioksidasi/reduksi oleh reagen laboratorium, eliminasi/
reaksi dengan basa

Kalor
CH3CH2 O CH2CH3 HI CH3CH2 I CH3CH2 OH
Dietil eter Iodoetana Etanol
2.B. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap dua nitrogen–
oksigen (nitroso)

• Senyawa dengan gugus fungsional ini, misalnya HNO2 (asam

nitrit) atau HONO (tidak stabil)

HCl encer NaNO2 HNO2 NaCl

• Asam nitrit bereaksi dengan semua tipe amina secara
elektrofilik NO+
 0OC
NH2 HONO HCl N N Cl H2O
Anilin Benzendiazonium klorida
(Amina primer) (Garam diazonium)

Gugus nitroso

NHCH3 HONO N NO H2O

H3C
N-metil anilin
(Amina sekunder) N-nitroso amina
2.C. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap dua nitrogen–
oksigen (nitro)

O O
C N H3C N
O O
Nitro Metil nitro

O O O
H3C N H3C N atau H3C N
O O O
Metil nitro
2.D. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap dua sulfur–
oksigen (sulfoksida, sulfon)

O O O

C S C H3C S CH3 atau H3C S CH3

Dimetil sulfoksida
Sulfoksida

• Dimetil sulfoksida (DMSO) : solven bersifat inert dan kuat

terhadap senyawa2 ion anorganik dan organik.
• Reaktan2 sering reaktivitasnya dipercepat oleh DMSO
dibanding dengan alkohol
• DMSO mudah berpenetrasi ke dalam kulit, banyak digunakan
untuk meningkatkan absorpsi obat2 dermal.
• DMSO dapat menyebabkan absorpsi kotoran dan racun.
 O O O
2 2
C S C H3C S CH3 atau H3C S CH3

O O O
Sulfon Dimetil sulfon

2.E. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap tiga karbon–

nitrogen

C H3C C N
C N
Etana nitril
Nitril (Asetonitril)
3. Gugus fungsional berupa ikatan rangkap dua karbon–oksigen
(karbonil)

• Ikatan rangkap dua karbon–oksigen disebut dengan gugus

karbonil (C=O).
• Gugus karbonil terdapat pada beberapa senyawa organik
alifatis maupun aromatis

O O

C C
R H R H
3.a. Gugus fungsional aldehid
- Mempunyai 1 atom hidrogen yang terikat pada karbon karbonil

Alifatis Aromatis
O O
O
H3CO C
H
C H3C C H
R H HO
Etanal
(asetaldehid) 4-hidroksi-3-metoksibenzaldehid
(Vanilin)

• Aldehid alifatis: R berupa alkil (metil, etil, propil dst.....)

• Aldehid aromatis: R berupa aril (benzena)
3.b. Gugus fungsional keton
- Mempunyai 2 atom karbon yang terikat pada karbon karbonil

Alifatis Aromatis
O O O

C H3C C CH3 C
CH3
R R'
Propanon
(aseton) Asetofenon

• Keton alifatis: R dan R’ berupa alkil (metil, etil, propil dst.....)

• Keton aromatis: R berupa aril (benzen); R’ dapat berupa alkil
ataupun aril
 Reaktivitas relatif aldehid & keton
• Senyawa dengan ikatan rangkap karbon–oksigen : bersifat
polar.
• Tipe reaksi : kondensasi karbonil
• Reaksi dimulai dengan protonasi gugus karbonil terlebih dahulu

R R
C O C O
R R
Nu I+

O O O

R C R >> stabil R C H >> stabil H C H

<< reaktif << reaktif
Keton Aldehid Formaldehid
• Aldehid & keton mengalami reaksi adisi pada ikatan pi

O + OH
H
H3C C CH3 H2O H3C C CH3
OH
Aseton
2,2-propanadiol
(Aseton hidrat)

Cl O + Cl OH
H
Cl C C H H2O Cl C C H
Cl Cl OH
Kloral Kloral hidrat
3.c. Gugus fungsional asam karboksilat
- Mempunyai gugus –OH yang terikat pada karbon karbonil

Alifatis Aromatis
O
O O
C
C H3C C OH OH
R OH
Asam etanoat
(asam asetat) Asam benzoat

• Asam karboksilat alifatis: R berupa alkil (metil, etil, propil dst..)

• Asam karboksilat aromatis: R berupa aril (benzen); R’ dapat
berupa alkil ataupun aril.
 Reaktivitas Asam karboksilat

• Asam karboksilat dengan basa garam

O O
H C OH +
Na OH - H C O- Na+ H2O
Asam format Natrium format

• Dapat mengalami reaksi esterifikasi

O O
C C
OH OCH3
H , kalor
H3C OH H2O
OH OH

Asam salisilat Metil salisilat

3.d. Gugus fungsional ester
- Mempunyai atom oksigen (atom O) yang terikat pada karbon
karbonil

O O

C R' H3C C O CH3

R O
Metil etanoat
Ester (metil asetat)
3.e. Gugus fungsional amida
- Mempunyai atom nitrogen (atom N) yang terikat pada karbon
karbonil
O O

C H3C C NH2
R NH2
Etanamida
Amida (asetamida)
3.f. Gugus fungsional halida asam
- Mempunyai atom halogen (F, Cl, Br, I) yang terikat pada
karbon karbonil

O O

C H3C C Cl
R X
Etanoil klorida
X : F, Cl, Br, I (asetil klorida)
Halida asam