ASAM KARBOKSILAT

(CnH2nO2)

Pendahuluan, Tata nama, Sifat

Fisis, Pembuatan, reaksi
kimia, dan kegunaannya
 PENDAHULUAN

 Asam organik yang paling penting adalah asam-asam

karboksilat. gugus fungsinya adalah gugus karboksil,
kependekan dari dua bagian yaitu gugus karbonil dan
hidroksil.
 Rumus umum untuk asam karboksilat yaitu:

O
R C
OH
DEFINISI ASAM
KARBOKSILAT
 Senyawa yang mempunyai satu gugus
karbonil yang berikatan dengan satu gugus
hidroksil yang disebut dengan “gugus
karboksil” (karbonil + hidroksil).

O
R C
OH
 TATA NAMA IUPAC
 Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang yang
mengandung gugus karboksilat (CO2H) + akhiran oat.
 Contoh :

O O
O
H C CH3 C CH3 CH2 CH2 C
OH OH OH

asam metanoat asam etanoat asam butanoat

CH3
O O O
CH3 CH CH2 C H3C C C CH3 CH CH2 C
OH OH OH
CH3 CH3 OH
 Nama Alternatif
 Senyawa dgn ggsCO2H terikat pada cincin diberi nama dgn
akhiran –asam karboksilat
 Menggunakan nama Trivial, formic acid (HCOOH) dan asam
acetat (CH3COOH) .

Chemistry 243 - Lecture 27 and 5

28
  Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari gugus
karboksilat dengan rantai terpanjang diberi nomor 1
 Contoh :

5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH CH2 COOH CH3 CH CH2 CH COOH
5 3 2 1
4
CH3 OH CH3
asam 3 - metil pentanoat asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat
  Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang
maka penulisan rantai atau gugus cabang menurut abjad
 Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan
rantai utama diberi akhiran dioat.

O O
C CH2 C asam propandioat (asam malonat)
HO OH

O O

HO C C OH asam etandioat (asam oksalat)

O O

HO C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH asam heksandioat (asam adipat)

TATA NAMA TRIVIAL
 Tidak mempunyai sistematika
O
H C asam formiat
OH

O
CH3 CH2 CH2 C
OH asam butirat

 Letak susbtituen dinyatakan dengan , , ,  dan seterusnya

    O
CH3 CH2 CH2 CH2 C
5 4 3 2 1 OH
Cl

CH3 CH COOH asam - kloroproponoat

 
 Formula/struktur IUPAC Trivial

HCO2H As. metanoat Asam formiat

CH3CO2H Asam etanoat Asam asetat

CH3(CH2)2CO2H Asam butanoat Asam butirat

CH3(CH2)2CO2H As. pentanoat Asam valerat

CH3(CH2)4CO2H As. heksanoat Asam kaproat

CH3(CH2)5CO2H As. heptanoat Asam enantat

HO2CCO2H As. etandioat Asam oksalat

HO2CCH2CO2H As.propandioat As. malonat

HO2(CH2)2CO2H As. butandioat As. suksinat

 Alkil karboksilat

CH3 CH2 COOH CH3 CH COOH

asam etil karboksilat CH3

asam isopropil karboksilat
 Sifat Fisis Asam Karboksilat

• Membentuk dimer asam karboksilat melalui

ikatan hidrogen, sehingga mempunyai titik didih
tinggi dibandingkan dengan senyawa-senyawa
lain yang mempunyai berat molekul sama
O H O O H H
CH3C CCH3 CH3C O
O H O O H

suatu dimer asam karboksilat ikatan hidrogen dengan H2O

• Semakin panjang rantai karbon, titik didih

semakin tinggi
• Karena dapat berinteraksi dengan air melalui
ikatan hidrogen maka asam karboksilat larut
dalam air dibandingkan dengan senyawa-
senyawa lain yang mempunyai berat molekul
sama
• .Mr > Kelarutan <

hidrofob hidrofil
-
CO2
 Dissosiasi Asam Karboksilat
• Asam Karboksilat merupakan donor pada basa
lemah dan kuat, menghasilkan garam RCO2 +M
• Asam Karboksilat dgn atom karbon lebih besar dai
enam sedikit larut dalam air, ttp garam basa
konyugasinya dapat larut baik dalam air.

Chemistry 243 - Lecture 27 13

and 28
 Pembuatan Asam Karboksilat
1. Hidrolisis:

O
+ -
H atau OH
ester: RC OR' + H2O RCO2H + HOR'

O
+ -
H atau OH
amida: RC NR'2 + H2O RCO2H + HNR'2
O O
+ -
anhidrida: H atau OH
RC OCR' + H2O RCO2H + HO2CR'

O
halida asam: +
H atau OH
-
-
RC X + H2O RCO2H + X

+ -
H atau OH
nitril: RC N + H2O RCO2H + NH3
2. Oksidasi:

alkohol primer: RCH2OH + [O] RCO2H

O

aldehid: RC H + [O] RCO2H

alkena: RCH CR2 + [O] RCO2H + R2C O

alkilarena: Ar R + [O] ArCO2H

O
Ar R
metil keton: + X2 RCO2H + CHX3
RCCH3

3. Reaksi Grignard:
(1) Mg, eter
RX RCO 2H
(2) CO2
(3) H2O,H+
 Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam format HCO2H 3,75

asam asetat CH3CO2H 4,75

asam propionat CH3CH2CO2H 4,87

asam butirat CH3(CH2)2CO2H 4,81

asamtrimetilasetat (CH3)3CO2H 5,02
Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam fluoroasetat FCH2CO2H 2,66

asam kloroasetat ClCH2CO2H 2,81
asam bromoasetat BrCH2CO2H 2,87

asam iodoasetat ICH2CO2H 3,13

asam dikloroasetat Cl2CHCO2H 1,29

asam trikloroasetat Cl3CCO2H 0,7

Keasaman Asam Karboksilat

Nama Trivial Struktur pKa

asam -kloropropionat CH3CHClCO2H 2,8

asam -kloropropionat ClCH2CH2CO2H 4,1
OH
asam laktat CH3CHCO2H 3,87

asam vinilasetat CH2 CHCH2CO2H 4,35

 Urutan efek induksi penarik elektron

CH3 H CH2 CH C6H5 HO CH3O I Br Cl

Kekuatan penarik elektron semakin besar

 Stabilisasi resonansi
ROH ArOH RCO2H
Pka 15-19 10 5
 -
ion alkoksida: CH3CH2O tidak ada stabilisasi resonansi

ion fenoksida:
-
- -
O O O O
-

ion karboksilat: O -
O
-
CH3C O CH3C O
Kekuatan Asam Benzoat Tersubstitusi
Posisi Substitusi dan pKa
Asam
orto meta para

CO 2H 4,2 4,2 4,2

CH3
CO 2H 3,9 4,3 4,4

HO
CO 2H 3,0 4,1 4,5

CH3O
CO 2H 4,1 4,1 4,5
Br
CO 2H 2,9 3,8 4,0

Cl
CO 2H 2,9 3,8 4,0

O 2N
CO 2H 2,2 3,5 3,4
• Hampir semua substituen –orto menaikkan
kekuatan asam benzoat. Hal ini kemungkinan
disebabkan adanya efek sterik atau elektronik

CO2H
• Asam p-hidroksibenzoat lebih lemah daripada
asam benzoat, meskipun gugus hidroksil bersifat
sebagai penarik-elektron. Hal ini karena adanya
destabilisasi resonansi dari anion benzoat (struktur
yang dilingkari)
 -
- + - + - -
HO CO2 HO CO2 HO CO2

+ -
HO CO2
-
Reaksi-reaksi
Reaksi-reaksiAsam
Asam Karboksilat
Karboksilat
1. Reaksi asam karboksilat dengan basa

asam karboksilat dapat bereaksi baik dengan basa natrium

bikarbonat maupun dengan basa kuat seperti NaOH, tetapi fenol
tidak bisa bereaksi dengan NaOCH3. sedangkan alkohol tidak bisa
bereaksi dengan keduanya

sebagai dasar dalam pemisahan dari ketiga senyawa tersebut

2. Reaksi Esterifikasi
O O
+
H , kalor
RCOH + R'OH RCOR' + H2O

O O
+
H , kalor
COH + HO CO + H2 O

O disini berasal dari asam karboksilatnya

atau dari alkoholnya?

O +
O
H , kalor 18
18
COH + CH3 OH C OCH3 + H2 O

Jadi ikatan yg terputus adalah ikatan C-O dari asam karboksilat, bukan
ikatan O-H dari asam atau ikatan C-O dari alkohol. Jadi O tersebut
berasal dari alkohol
 Mekanisme Rx. Esterifikasi
O +O H OH
+ +
H -H
CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH
+ O H
Asam butanoat OH
CH3CHCH3
2-pronanol CH3CHCH3

OH OH
+
H +
- H2O
CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH2

O O

CH3CHCH3 CH3CHCH3

OH +O H
O
+
CH3CH2CH2C + CH3CH2CH2C -H
CH3CH2CH2C OCHCH3
O O CH3
CH3CHCH3 CH3CHCH3
3. Reaksi Reduksi

(1) LiAlH4
RCO2H RCH2OH (alkohol primer)
(2) H2O, H +
Asam Karboksilat Polifungsional
• Harga pKa beberapa asam dwibasa
Nama trivial Struktur pKa1 pKa2

asam oksalat HO 2C CO2H 1,2 4,2

asam malonat HO2CCH2CO2H 2,8 5,7

asam suksinat HO 2C(CH2)2CO2H 4,2 5,6

asam glutarat HO 2C(CH2)3CO2H 4,3 5,4

asam adipat HO2C(CH2)4CO2H 4,4 5,4
asam pimelat HO2C(CH2)5CO 2H 4,5 5,4

asam o-ftalat CO2H

2,9 5,5

CO2H
Pembentukan anhidrida oleh asam dwibasa
O O
O O O
CH2COH
+ CH3COCCH3 O + 2 CH3COH
CH2COH
anhidrida asetat asam asetat
O O
asam suksinat anhidrida suksinat (95%)

Dekarboksilasi asam -keto dan -dwibasa

O O O
kalor
RCCH2COH RCCH3 + CO2

asam -keto keton

 Mekanisme dekarboksilasi asam -keto
H H O O
O O H
O O O
C RCCH3 + CO2
R O R O R
keadaan transisi
O keton
enol

Mekanisme dekarboksilasi asam -dwibasa

H O O
O O H
O O H
O
O C HOCCH3 + CO2
HO HO O
HO O asam karboksilat
keadaan transisi enol
 Asam karboksilat ,-tak jenuh
• Reaksi adisi 1,4:
R2C CHCO 2H + HNu R2CCH2CO2H

Nu
asam karboksilat tersubstitusi 
• Contoh:
-
O O
-
N C + CH2 CH C OH N CCH2CH COH

O
-
N CCH2CH CO
 Pembentukan halida asam
O
RCO 2H + SOCl2 RCCl + SO 2 + HCl

Mekanisme:

O O O O

R C O H + Cl S Cl R C O S Cl + HCl

- O
O O O O
-
R C O S Cl R C O S Cl R C Cl + SO 2 + Cl
-
Cl
- Cl
 -Halogenasi

Mekanisme:
 Kegunaan Asam Karboksilat (RCO2H)

• Bahan baku senyawa turunan asil (esters, amida,

dan khlorida asam)
• Banyak terdapat di alam dari oksidasi alkohol dan
aldehid dlm proses
• Asam Acetat(as.cuka), CH3CO2H,
– Asam Butanoat, CH3CH2CH2CO2H (mentega tengik)
– Asam alifatik rantai panjang hasil degradasi lemak-
lemak.

Chemistry 243 - Lecture 27 34

and 28