TERMOKIMIA

TERMOKIMIA

PENGERTIAN
Termokimia adalah cabang dari ilmu kimia yang mempelajari hubungan antara
reaksi dengan panas.

HAL-HAL YANG DIPELAJARI

oPerubahan energi yang menyertai reaksi kimia
oReaksi kimia yang berlangsung secara spontan
oReaksi kimia dalam kedudukan kesetimbangan.
Review : Enthalpy
When the system changes at constant pressure, the change in enthalpy, H, is
H = (E + PV)
This can be written
H = E + PV
Since E = q + w and w = −PV, we can substitute these into the enthalpy expression:
H = E + PV
H = (q+w) − w
H = q
So, at constant pressure the change in enthalpy is the heat gained or lost.
Endothermicity and Exothermicity
A process is endothermic when H is
positive.

A process is exothermic when H is

negative.
REAKSI EKSOTERM DAN ENDOTERM

1. REAKSI EKSOTERM
Adalah reaksi yang pada saat berlangsung disertai pelepasan panas atau kalor. Panas reaksi
ditulis dengan tanda positif.
Contoh :
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) + 26,78 Kkal

2. REAKSI ENDOTERM
Adalah reaksi yang pada saat berlangsung membutuhkan panas.
Panas reaksi ditulis dengan tanda negatif
Contoh :
2NH3 N2 (g) + 3H2 (g) - 26,78 Kkal
Diagram Tingkat Reaksi

6
 PERUBAHAN ENTALPI (ΔH)

PENGERTIAN
Perubahan entalpi adalah perubahan panas dari reaksi pada suhu dan tekanan yang tetap,
yaitu selisih antara entalpi zat-zat hasil dikurangi entalpi zat-zat reaktan.

Rumus : ΔH = HP - HR

ΔH : perubahan entalpi
HP : entalpi hasil reaksi
HR : entalpi zat reaktan.
PERUBAHAN ENTALPI (ΔH)
1. PADA REAKSI EKSOTERM
A + B C + x Kkal
A dan B = zat awal
C = zat hasil reaksi
x = besarnya panas reaksi
Menurut hukum kekekalan energi :
H (A + B) = H ( C) + x Kkal
H (C) - H (A + ) = - x Kkal

ΔH = - x Kkal
PERUBAHAN ENTALPI (ΔH)
2. PADA REAKSI ENDOTERM
C A + B – x Kkal
Berlaku :
H (A + B) - H(C) = x Kkal

ΔH = x Kkal
Kesimpulan :
Besarnya perubahan entalpi (ΔH) sama dengan besarnya panas reaksi,
tetapi dengan tanda berlawanan.
Perubahan Entalpi Standar (∆H˚)
Perubahan entalpi reaksi yang diukur pada temperatur 298 K dan tekanan 1
atmosfer disepakati sebagai perubahan entalpi standar.

Persamaan Termokimia.
Persamaan termokimia adalah persamaan reaksi yang dilengkapi dengan harga
perubahan entalpi (∆H). Persamaan termokimia selain menyatakan jumlah mol
reaktan dan jumlah mol produk, juga menyatakan jumlah kalor yang dibebaskan
atau diserap pada reaksi itu dalam satuan kJ atau dalam molar kJ/mol.

10
 Persamaan termokimia

• Koefisien stoikiometri selalu menunjukkan jumlah mol

suatu senyawa
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

• Jika reaksi adalah kebalikannya maka tanda DH berubah

H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ
• Jika kedua sisi persamaan dikalikan dengan faktor n,
maka DH juga berubah dengan faktor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.3
 Persamaan Termokimia

• Keadaan fisis semua reaktan dan produk harus spesifik.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

How much heat is evolved when 266 g of white phosphorus (P4) burn in air?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4
266 g P4 x x 3013 kJ = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

6.3
Soal
Tulislah persamaan termokimianya :
a. Entalpi pembakaran C2H5OH(l) =-1.234,7 kJ/mol-1
b. Entalpi pembentukan NH4Cl = -317,1 kJ/mol-1

13
Jenis-jenis Perubahan Entalpi Standar (∆H˚)
1. Perubahan entalpi pembentukan standar (ΔH˚f = standard entalphy of
formation).
2. Perubahan entalpi penguraian standar (ΔH˚d = standard entalphy of
decomposition).
3. Perubahan entalpi pembakaran standar (ΔH˚c = standard entalphy of
combustion).
4. Perubahan entalpi pelarutan standar (ΔH˚s = standard entalphy of
solubility).

14
Perubahan Entalpi Pembentukan Standar (ΔH˚f)
Perubahan entalpi pembentukan standar adalah perubahan entalpi pada
pembentukan 1 mol senyawa dari unsur-unsurnya pada keadaan standar.
(temperatur 298, tekanan 1 atm).

1. Perubahan entalpi pembentukan gas CO2 adalah – 393,5 kJ/mol. Tentukan

persamaan termokimianya!
2. Perubahan entalpi H2O (l) adalah -285,8 kJ/mol. Tentukan persamaan
termokiamianya!

15
Perubahan Entalpi Penguraian Standar (ΔH˚d)
Perubahan entalpi penguraian standar adalah perubahan entalpi pada
penguraian 1 mol senyawa menjadi unsur-unsurnya pada keadaan
standar.

1. Perubahan entalpi penguraian gas NO adalah – 90,4 kJ/mol. Tentukan

persamaan termokimianya!
2. Perubahan entalpi penguraian H2O(l) adalah + 285,8 kJ/mol. Tentukan
persamaan termokimianya!

16
Perubahan Entalpi Pembakaran Standar (ΔH˚c)
Perubahan pembakaran standar adalah perubahan entalpi pada pembakaran
sempurna 1 mol unsur atau senyawa dalam keadaan standar.

1. Perubahan entalpi pembakaran gas CH4 adalah -802 kJ/mol. Tentukan

persamaan termokimianya!
2. Perubahan entalpi pembakaran CH3OH(l) adalah -638 kJ/mol. Tentukan
persamaan termokimianya!

17
Perubahan Entalpi Pelarutan Standar (ΔH˚s)
Perubahan entalpi pelarutan standar adalah perubahan entapi pada pelarutan 1
mol zat menjadi larutan encer.
Contoh :
+H2O(l)
1. NaOH(s) -------- NaOH(aq)

+H2O(l)
2. NaCl(s) -------- NaCl(aq)

18
 Menentukan Harga Perubahan Entalpi
1. Menentukan harga perubahan entalpi dengan kalorimeter.
Kalorimeter adalah suatu alat untuk mengukur jumlah kalor yang diserap atau dibebaskan sistem.

Q = m.c.∆t
Keterangan :
Q = kalor yang diserap atau dikeluarkan
m = massa zat
∆t = perubahan temperatur
c = kalor jenis

19
 Constant-Pressure Calorimetry
Coffee Cup Calorimeter

qsys = qwater + qcal + qrxn

qsys = 0

qrxn = - (qwater + qcal)

qwater = mCDt
qcal = CcalDt
Reaction at Constant P
DH = qrxn

No heat enters or leaves!

6.4
Heat Capacity of Calorimeter
To determine the heat capacity of coffee cup calorimeter:
◦ A 25.0-g sample of warm water at 40.0oC was added to a 25.0-g sample of
water in a Styrofoam coffee cup calorimeter initially at 20.0oC. The final
temperature of the mixed water and calorimeter was 29.5oC and the specific
heat capacity of water is 4.184 J/g.oC. Calculate the heat capacity, Ch, of the
calorimeter.
Specific Heat Capacity
To determine the specific heat capacity of a metal using coffee cup
calorimeter:
◦ A 55.0-g sample of hot metal initially at 99.5oC was added to 40.0 g of water
in a Styrofoam coffee cup calorimeter. The water and calorimeter were
initially at 21.0oC. If the final temperature of mixture was 30.5oC, calculate
the total heat lost by metal and the specific heat capacity of the metal. The
specific heat of water is 4.184 J/(g.oC) and heat capacity of calorimeter is 10.0
J/oC.
Calculation the enthalpy of reaction using Styrofoam
cup calorimeter
To determine the enthalpy of reaction using coffee cup calorimeter.
◦ Suppose 100. mL of 1.0 M HCl solution is placed in a Styrofoam coffee cup
calorimeter. The initial temperature of HCl solution is 22.5oC. A 0.255-g
sample of magnesium ribbon is cut to short pieces and added to the acid
solution in which the following exothermic reaction occurred.
◦ Mg(s) + 2HCl(aq)  MgCl2(aq) + H2(g)
◦ The heat produced by the above reaction is completely absorbed by the
solution and calorimeter, which attained the highest temperature of 34.2oC.
Assume the acid solution has a density of 1.0 g/mL and its specific heat
capacity as 4.0 J/g.oC, and the calorimeter has a heat capacity of 10. J/oC.
Calculate the molar enthalpy change (DH, in kJ/mol) for the above reaction.
Constant Volume “Bomb” Calorimeter
Burn combustible sample.
Measure heat evolved in a
reaction.
Derive ∆U for reaction.
 Constant-Volume Calorimetry

qsys = qwater + qbomb + qrxn

qsys = 0

qrxn = - (qwater + qbomb)

qwater = mCDt

qbomb = CbombDt

No heat enters or leaves! Reaction at Constant V

Because the volume in the bomb calorimeter is constant,
what is measured is really the change in internal energy, U, DU = qrxn
not H.
For most reactions, the difference is very small. DH ~ qrxn
6.4
 Calorimetry

Some heat from reaction warms water

qwater = (sp. ht.)(water mass)(∆T)

Some heat from reaction warms “bomb”

qbomb = (heat capacity, J/K)(∆T)

Total heat evolved = qtotal = qwater + qbomb

 Measuring
Measuring Heats
Heats of
of Reaction
Reaction
CALORIMETRY
CALORIMETRY

Calculate heat of combustion of octane.

C8H18 + 25/2 O2 --> 8 CO2 + 9 H2O
• Burn 1.00 g of octane
Temp rises from 25.00 to 33.20 oC
Calorimeter contains 1200 g water
Heat capacity of bomb = 837 J/K
Hubungan ∆H dan ∆U
H = U + PV
Untuk padatan dan cairan PV sangat kecil sehingga dapat diabaikan
sehingga H = U
Untuk gas ideal
H = U + RTn
dengan n adalah jumlah mol gas produk dikurangi mol gas reaktan
Menentukan Harga Perubahan Entalpi
2. Menetukan harga perubahan entalpi dengan menggunakan entalpi
pembentukan.
a PQ + b RS  c PS + d QR
reaktan produk
∆H = (c. ∆H˚f PS + d. ∆H˚f QR) – (a. ∆H˚f PQ + b. ∆H˚f RS)

∆H = ∑ vi . ∆H˚f (produk) - ∑ vi . ∆H˚f (reaktan)

29
Soal
Tentukan entalpi pembakaran gas etana, jika diketahui :

∆H˚f C2H6 (g) = - 84,7 kJ/mol-1

∆H˚f CO2 (g) = -393,5 kJ/mol-1
∆H˚f H2O (l) = -285,8 kJ/mol-1

30
Tabel 1. Daftar ΔHºf Pembentukan Standar Senyawa

31
Menentukan Harga Perubahan Entalpi
3. Menentukan harga perubahan entalpi dengan menggunakan hukum Hess.
Hukum Hess “ perubahan entalpi reaksi hanya tergantung keadaan awal
dan keadaan akhir sistem yang tidak tergantung pada jalannya reaksi.
Kegunaan hukum Hess ialah untuk menghitung ∆H yang sukar diperoleh
melalui percobaan.

32
Contoh Soal
Ada 2 cara untuk memperoleh gas CO2 yaitu :
1. Cara langsung.
C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H = -393,5 kJ
2. Cara tidak langsung.
C + ½O2  CO ∆H = -110,5 kJ
CO + ½O2  CO2 ∆H = -283,0 kJ

C + O2  CO2 ∆H = -393,5 kJ

33
 Reaksi Pembentukan Gas CO2

∆H3 = -393,5kJ

C + O2 CO2

∆H1 = -110,5kJ ∆H2 = -283,5kJ

CO + ½O2

34
Gambar Diagram Tingkat Reaksi Pembentukan Gas CO2

H C +keadaan
O2 awal
0
∆H1 = -110,5 kJ
∆H3 = -393,5 kJ CO + ½O2
-110,5

∆H2 = -283kJ
CO2 keadaan akhir
-393,5

35
Soal
Diketahui :
∆H˚f CO2 (g) = -393,5 kJ/mol-1
∆H˚f H2O (l) = -285,8 kJ/mol-1
∆H˚f C3H8 (g) = -103,8 kJ/mol-1

Tentukan perubahan entalpi pembakaran C3H8 (g) membentuk gas CO2 dan air!
Tentukan jumlah kalor yang dibebaskan pada pembakaran sempurna 4,4 gram
C3H8 (g)

36
Soal
Diketahui reaksi-reaksi sebagai berikut :

C6H12O6 + 6O2  6CO2 + 6H2O ∆H= -2.820 kJ/mol-1

C2H5OH + 3O2  2CO2 + 3H2O ∆H= -1.380 kJ/mol-1

Hitunglah perubahan entalpi untuk reaksi fermentasi glukosa

fermen

C6H12O6 ------- 2C2H5OH + 2CO2

37
Variasi entalpi reaksi akibat perubahan
suhu
Hukum Kirchhoff
Energi Ikatan
Energi ikatan adalah energi yang diperlukan untuk memutuskan ikatan kimia dalam 1 mol
senyawa berwujud gas menjadi atom-atom gas pada keadaan standar.

Energi ikatan diberi simbol D dan dinyatakan dalam satuan kJ/mol.

39
Contoh Soal
Tentukan energi ikatan dari :
1. Reaksi penguraian Cl2(g).
2. Reaksi penguraian HBr(g).

Catatan :
Atom adalah partikel terkecil materi yang tidak dapat dibagi.

Unsur adalah bentuk materi yang tidak dapat disederhanakan lagi dengan reaksi kimia.

40
Energi Ikatan Rata-rata
Untuk molekul yang terdiri dari tiga atau lebih atom maka digunakan istilah energi
ikatan rata-rata.

Cara menghitung energi ikatan rata- rata yaitu dengan menggunakan entalpi
pembentukan standar dan entalpi atomisasi standar.

41
Energi Ikatan Rata-Rata
 Energi ikatan rata-rata adalah energi rata-rata yang diperoleh dari
hasil pemutusan ikatan satu mol senyawa dalam wujud gas.
 Contoh:
CH4(g) → CH3(g) + H(g) ΔH = +425 KJmol-1
CH3(g) → CH2(g) + H(g) ΔH = +480 KJmol-1
CH2(g) → CH(g) + H(g) ΔH = +425 KJmol-1
CH(g) → C(g) + H(g) ΔH = +335 KJmol-1
 Jika keempat reaksi tersebut dijumlahkan maka akan diperlukan
energi 1664 KJmol-1, sehingga dapat dirata-rata untuk setiap ikatan
sebesar +416 KJmol-1. Jadi, energi ikatan rata-rata dari ikatan C-H
adalah 416 KJmol-1.
ΔH Reaksi Berdasarkan Energi Ikatan
Reaksi kimia terjadi karena ada pemutusan ikatan dan pembentukan ikatan.
Ikatan- ikatan pada reaktan akan putus dan terjadi ikatan baru pada produk.
Oleh karena itu, perubahan entalpi dapat dicari dari selisih ΔH pemutusan ikatan
dan ΔH pembentukan ikatan.

ΔH = ΔH pemutusan ikatan – ΔH pembentukan ikatan

43
Contoh Soal
Diketahui data-data sbb :
ΔH˚f CH4(g) = -78,8 kJ/mol
ΔH˚f atom C(g) = +718,4 kJ/mol
ΔH˚f atom H(g) = 217,9 kJ/mol

Hitunglah energi ikatan C-H dalam molekul metana.

44
Contoh Soal 3
Dengan menggunakan tabel energi ikatan, hitunglah energi yang dibebaskan
pada pembakaran 1 mol gas etana (C2H6)!

Catatan :
Pada pemutusan ikatan diperlukan energi (ΔH = +).
Pada pembentukan ikatan dilepaskan energi (ΔH = -)

45
Tabel 2. Energi Ikatan Rata-rata

46