ALDEHID dan KETON

Wardiyah, M.Si., Apt

 Aldehid dan Keton
• Kelompok senyawa yang mengandung
gugus karbonil
• Gugus karbonil merupakan gugus
terpenting dalam kimia organik. Hampir
setiap proses sintesis kimia melibatkan
gugus karbonil.
Senyawa dengan gugus karbonil
O O O
C C C
R H R R' R O H

Aldehida Keton Asam karboksilat

O
O O O
C
R X C C C
X = halogen R O R' R O R'
Halida asam Anhidrida asam Ester
(Asil halida)

O
O O
C
C C C N
C O R N

Lakton Laktam
Amida (amida siklik)
(ester siklik)
 Contoh senyawa karbonil
H O OH
O C
N O
C C O O
H3C OH C
CH3
Asam asetat HO CH3
(asam cuka) Asetaminofen Asam asetil salisilat
(analgesik, antipiretik)
(analgesik, antipiretik)

O
H2
H C C
O C )
O H2 n
( O
C
Retinal Dakron
O
(suatu polimer sintetik)
 Rumus umum

O O
atau RCHO atau RCOR'
C C
R H R R'

R = alkil, aril, H R, R' = alkil, aril

aldehida keton
 Tata nama IUPAC aldehid dan keton

• Nama aldehida diturunkan dari nama alkana

induknya dengan mengubah huruf akhir –a
menjadi –al.
• Atom C pada gugus karbonil (–CHO)diberi
nomor 1, tetapi nomor tidak perlu
dituliskan.
• Nama keton diturunkan dari alkana
induknya, huruf akhir –a diubah menjadi –
on. Bila perlu digunakan nomor.
 Aldehid

H H H H
C O C O C O C O
H H3C CH3CH2 CH3CH2CH2CH2

CH3 O
CH3 CH2 CH CH2 C H
 Keton

O O O
O
CH3CCH2CH2CH3 CH3CCH2CCH3

sikloheksanon 2-pentanon 2,4-pentanadion

 Nama trivial aldehid
• Gunakan penamaan seperti pada asam
karboksilat
• Ganti awalan ‘asam’ dan akhiran ‘-at’
dengan ‘alddehida’
 1 C : asam format  formaldehida
2 C : asam asetat  asetaldehida
3 C : asam propionat  propionaldehida
4 C : asam butirat  butiraldehida
 Nama trivial keton
• gugus alkil atau aril yang terikat pada
karbonil dinamai, kemudian ditambah kata
keton. Kecuali: aseton.
• Posisi lain dalam molekul dirujuk dengan
huruf Yunani berdasarkan letak gugus
karbonilnya (untuk aldehid dan keton)
Tata nama trivial dan IUPAC aldehid dan keton

O
O O
CH3CHCH
HCH CH3CH
Br
IUPAC: metanal etanal 2-bromopropanal
Trivial: formaldehida asetaldehida -bromopropionaldehida

O O O

CH3CCH3 CH3CCH2CH3 (CH3)2CHCC(CH3)3

IUPAC: propanon butanon 2,2,4-trimetil-3-pentanon
Trivial: aseton metil etil keton isopropil t-butil keton
Historical common name for ketone
O
O
C
CH3 C CH3 CH3

acetone
acetophenone

O
C

benzophenone
 Sifat aldehid dan keton
• merupakan senyawa polar.
• mempunyai titik didih lebih tinggi dari pada
senyawa non polar padanannya karena
adanya interaksi polar-polar
• dapat berinteraksi dengan molekul air
dengan membentuk ikatan hidrogen. Oleh
karena itu aldehid dan keton dengan Mr <
dapat larut dalam air.
 
 O
C C O C O
H
keton
aldehida
 Sifat fisika beberapa aldehida
Titik Kelarutan
Nama trivial Struktur Didih dlm air
(oC) (g/100mL)
formaldehida HCHO -21 Tak terbatas

asetaldehida CH3CHO 20 Tak terbatas

propionaldehida CH3CH2CHO 49 16

butiraldehida CH3CH2CH2CHO 76 7

benzaldehida C6H5CHO 178 sedikit

15
 Sifat fisika beberapa keton
Titik Kelarutan
Nama trivial Struktur Didih dlm air
(oC) (g/100mL)
aseton CH3COCH3 56 Tak terbatas

metil etil keton CH3COCH2CH3 80 26

asetofenon C6H5COCH3 202 Tak larut

benzofenon C6H5COC6H5 306 Tak larut

16
PEMBUATAN ALDEHID
1. Oksidasi
PCC
RCH 2 OH R C H
O
PCC R C R
R 2 CHOH
O
R'CH CR 2 R' C H + R C R
ozonolysis
O O
R'
R C CH 2 OH R C R' + H C H
HIO 4
OH O O
2. Pemutusan oksidatif ikatan rangkap yang
mengandung hidrogen vinilik.

CH3 O O
1. O3

2. Zn, CH3COOH H3C H

H
1-Metilsikloheksena 6-Oksoheptanal (86%)
 3. Reduksi turunan asam karboksilat tertentu
O O
H
+ Y
R Y R H

O O
o
1. DIBAH, toluena, -78 C
CH3(CH2)10COCH3 + CH3(CH2)10CH
2. H3O
Metil dodekanoat Dodekanal (88%)

DIBAH = Diisobutilaluminium hidrida

H
(H3C)2HCH2C Al CH2CH(CH3)2

Mekanisme reaksi ini akan dibahas pada kuliah Kimia Organik II

PEMBUATAN KETON
1. Oksidasi alkohol sekunder
Pereaksi: Pereaksi Jones (CrO3/aq.H2SO4),
PCC, Natrium dikromat/aq. AcOH.
PCC
(H3C)3C OH (H3C)3C O
CH2Cl2

4-ter-Butilsikloheksanol 4-ter-Butilsikloheksanon (90%)

22
2. Pemutusan oksidatif alkena

R R 1. O3 R R
O + O
+
R R 2. Zn/H3O R R

O O
1. O3
CH2 O
2. Zn/H3O+ + CH2O
CH3 CH3
(70%)

23
3. Aril keton dibuat melalui reaksi asilasi Friedel-Crafts cincin
aromatik dengan klorida asam menggunakan katalis AlCl3.

O
O
AlCl3 CH3
+
CH3CCl 
Asetil
Benzena klorida Asetofenon (95%)
REAKSI-REAKSI YANG MELIBATKAN
ALDEHID DAN KETON
 Oksidasi aldehid dan keton

ada hidrogen tidak ada

O O O hidrogen
[O]
C C C tidak reaktif kecuali
R H R OH R R' pada kondisi sangat
Aldehida Keton kuat
 Oksidasi aldehida
• Oksidasi aldehida akan diperoleh asam
karboksilat
 Oksidasi keton
• Tidak terjadi reaksi kecuali pd kondisi yang
sangat kuat

N.R. (no –H to lose)

 +
Ag(NH3)2
R C H or Ar C H RCOOH (ArCOOH)
(Tollens reagent)
O O

C H

O
KMnO 4 or K2Cr 2O 7
or COOH
²
C R

O
X2 -
CH 3 C R - HCX 3 + RCOO
OH / H 2O
O
R C C H RCOOH + HCOOH + HIO 3
HIO 4
O O
Reaksi aldehid – keton dengan alkohol

O OH

CH3 C H + CH3 O H CH3 C O CH3

H
hemiasetal
O OH

CH3 C CH3 + CH3 CH2 O H CH3 C OCH2CH3

CH3
hemiketal
Reaksi aldehid – keton dengan amina

O O O H
C  C C
H N R H N R
RNH2 H

O H
C
C Imine
N
H N R R

- H2O
IDENTIFIKASI ALDEHID DAN
KETON
 Tollen’s test
• Untuk membedakan antara aldehid dan
keton

+ Ag(NH3)2+  + Ago

Tollen’s reagent elemental silver

 Formaldehida
• Pengawet sampel biologis, pereaksi, penghilang
bau untuk sumbu lampu/lilin.
• Disimpan sebagai larutan dlm air (formalin),
polimer (paraformaldehida) atau trimer (trioksan).
Formalin (HCHO + H2O)
kalor

O
kalor
CH2OCH2OCH2OCH2O C
paraformaldehida H H
kalor metanal
H2 (formaldehida)
C gas
O O
H2C CH2
O
t.l. 62 oC
trioksan
34
 Asetaldehida
• Zat antara untuk sintesis asam asetat dan anhidrida
asetat.
• Disimpan sebagai trimer (paraldehida) atau
tetramer (metaldehida).
H3C
H3C O CH3 O CH O
CH CH CH3
kalor kalor O CH
C
O O H3C H
CH CH O
etanal H3C
O CH
CH3 (asetaldehida)
CH3
paraldehida t.d. 20 oC metaldehida
zat sedatif dan hipnotik umpan bekicot
t.d. 125 oC t.l. 246 oC

35