13 C-NMR SPECTROSCOPY

S1 Farmasi Universitas Setia Budi

03/12/2021 1
 Pendahuluan

• Karbon-13 mempunyai spin (I = ½), tetapi:

 Kelimpahannya di alam sangat kecil (hanya 1,1
%) dari seluruh atom karbon.
 Momen magnetiknya rendah.

Resonansi atom 13C 6000 x lebih rendah dari

pada atom Hidrogen.

03/12/2021 2
• Dengan menggunakan teknik instrumental yang
spesial, dimungkinkan untuk memperoleh
spektra resonansi magnetik inti 13C.
• Satu-satunya parameter yang digunakan 
chemical shift.

03/12/2021 3
• Integral tidak reliabel dan tidak menunjukkan
jumlah relatif dari atom karbon yang
menghasilkan signal tersebut.
• Interaksi spin-spin antara karbon-karbon yang
bersebelahan/berdekatan adalah sangat jarang,
karena dengan kelimpahannya yang sangat
rendah, kecil kemungkinan untuk mendapatkan
dua atom 13C yang bersebelahan.

03/12/2021 4
• Atom karbon 13C menjalani spin-spin splitting
dengan atom hydrogen yang diikatnya.
 Chemical shift juga dinyatakan dalam ppm ()
pergeserannya dari TMS.
 Peak TMS adalah berasal dari atom 13C dari gugus
CH3, bukan dari 12 hidrogen metil.

03/12/2021 5
 Range chemical shift () untuk 13C : s/d 200 ppm.
chemical shift dari karbon lebih sensitif
terhadap perubahan dari lingkungan kimia dalam
suatu molekul.
• Karbon -CH2- yang bersebelahan dalam suatu
rantai hidrokarbon yang panjang pada umumnya
mempunyai peak-peak resonansi yang berbeda
dan terpisah jelas.
• 2 atom karbon dalam suatu molekul yang
beresonansi pada  yang sama 2 atom karbon
tersebut ekivalen oleh simetri.
03/12/2021 6
• Meskipun splitting dalam suatu molekul yang
sederhana memberikan informasi struktural yang
menarik, tapi dalam molekul yang besar, spectra
13C akan sangat kompleks karena adanya splitting

dan sering saling overlap, sehingga akan

menyulitkan interpretasi.

03/12/2021 7
 Untuk mencegah terjadinya spin-spin splitting
antara karbon dengan hidrogen yang diikatnya,
maka hidrogen-hidrogen tersebut diradiasi secara
terus menerus dan simultan pada frekuensi
resonansinya (digunakan radio frekuensi dengan
range yang lebar yang mencakup semua frekuensi
resonansi dari proton-proton tersebut), sehingga
proton-proton tersebut akan berubah orientasi
spin-nya (tereksitasi) dengan sangat cepat.
03/12/2021 8
• Sebagai hasilnya atom C tidak merasakan dua
status spin yang terpisah dari hidrogen, tapi
lebih melihat hydrogen sebagai non magnetik
dan tidak mengadakan kopling dengannya.

03/12/2021 9
03/12/2021 10
 Carbon-13 Chemical Shift Table

CC triple bonds

03/12/2021 http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/nmr/images/fig15.gif 11
 Alkane: 2-methylpentane

03/12/2021 12
 Alcohol: 2-hexanol

OH

03/12/2021 13
 Alkyl Halide: 3-bromopentane

Br

03/12/2021 14
 Alkene: 1-hexene

03/12/2021 15
 Aromatic Ring: eugenol

HO

03/12/2021 16
 Carboxylic Acid: pentanoic acid

CO2H

03/12/2021 17
 Ester: ethyl valerate

03/12/2021 18
 Amide: pentanamide

NH2

03/12/2021 19
 Ketone: 3-methyl-2-pentanone

03/12/2021 20
 Aldehyde: 2-methylpentanal

03/12/2021 21
 Symmetry in 13C NMR
Each unique carbon in a molecule gives rise to a 13C NMR signal. Therefore,
if there are fewer signals in the spectrum than carbon atoms in the compound,
the molecule must possess symmetry. Examples:

CH3CH2 CH2CH3 OH

03/12/2021 22
 Enantiotopic vs Diastereotopic CH3’s

OH
O CH3

enantiotopic O diastereotopic

* *

*
**

03/12/2021 23
 Determine the number of signals in the proton-decoupled
C-13 NMR spectrum of each of the following compounds:

O
O
HO OCCH3
OCH3
H3C CH3

N
CH3 H

CH3

OH OH
CH3

H3C CH3

03/12/2021 24
 13
C NMR Spectrum of Geraniol

ppm Carbon #
139.07 1
131.62 2 8
124.07 3
123.71 4
59.16 5
39.64 6 9
26.51 7
25.66 8
17.66 9
16.24 10

03/12/2021 25
 T1 and NOE Effects in C-13 NMR
Because of unequal T1 and NOE effects, peaks heights vary widely in C-13 NMR.
This is why C-13 spectra are normally not integrated.

CH3
1 3
2

3 2
4

Carbon T1 (sec) NOE 4

CH3 16 0.61
1 CH3
1 89 0.56
2 24 1.6
3 24 1.7
4 17 1.6

03/12/2021 26
 Carbon-13 Proton-Coupled Patterns

03/12/2021 27
 Carbon-13 Proton-Coupled Spectrum of Ethyl Phenylacetate

Difficult to interpret O

C=O

Typical coupling constants for 13C-1H one-

bond couplings are between 100 to 250 Hz.

03/12/2021 http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/nmr/13ccoupled.html 28
 Untuk membedakan metil, metilen, metin
dan karbon kuarterner dilakukan "DEPT
(Distortionless Enhancement through
Polarization Transfer) Experiment.

 CH2 dan C kuarterner 

CH3 dan CH 

03/12/2021 29
03/12/2021 30
 DEPT Spectra

DEPT-135

DEPT-90

DEPT-45

CH CH2 CH3
C normal C-13 spectrum

Quaternary carbons (C) do not show up in DEPT.

03/12/2021 31
 Simulated DEPT Spectra of Ethyl Phenylacetate
O

O
DEPT-135

O
DEPT-90
O

DEPT-45

Normal C-13 spectrum

03/12/2021 32
 DEPT Spectra of Codeine

03/12/2021 33
 Predict the normal C-13, DEPT-90, and DEPT-135
spectra of ipsenol, whose structure appears below.

03/12/2021 34
 DEPT Spectra of Ipsenol

DEPT-90

DEPT-135

CDCl3

Normal C-13 spectrum

03/12/2021 35
www.lasalle.edu/~price/DEPT%20and%20COSY%20Spectra.ppt
 Determine the number and appearance of the signals in the DEPT-45, DEPT 90,
and DEPT 135 NMR spectrum of each of the following compounds:

O
O
HO OCCH3
H3C CH3 OCH3

CH3 N
H

CH3

OH OH
CH3

H3C CH3

03/12/2021 36
 SOLVENT

Deuterated solvents

03/12/2021 37
 13
C-NMR CHEMICAL SHIFTS

03/12/2021 38
Contoh spectrum :

03/12/2021 39