Kimia dari Minyak

Esensial
Mugni RN (3212191011)
Rani DE (3212202011)
 Pendahuluan
Apa itu minyak atsiri?

“campuran dari beberapa bahan kimia yang membentuk zat mempunyai

bau yang khas yang dihasilkan oleh tanaman (akar, batang, daun, biji,
bunga, buah)”

Dari konsep kuno adalah bahwa komponen kimia minyak esensial harus mudah
menguap karena dihilangkan dengan distilasi. Untuk mendapatkan titik didih
yang cukup rendah untuk memungkinkan distilasi, dan khususnya distilasi uap
bertekanan atmosfer, komponen minyak atsiri harus memiliki berat molekul di
bawah 300 Dalton (massa molekul relatif terhadap hidrogen = 1) dan biasanya
cukup hidrofobik. Dalam batasan ini, alam telah menyediakan bahan kimia yang
sangat kaya dan beragam (Hay dan Waterman, 1993; Lawrence, 1985)
Biosintesis Dasar

Metabolit biokimia yang penting dalam minyak esensial adalah

 Terpenoid
 Asam shikimic
 Poliketida
 Alkaloid (sangat sedikit)
Biosintesis Dasar

Melalui fotosintesis, tumbuhan hijau mengubah karbon

dioksida dan air menjadi glukosa. Pembelahan glukosa
menghasilkan fosfoenolpiruvat, yang merupakan building
block (senyawa kimia penyusun dasar) utama untuk produk
asam shikimik.

Dekarboksilasi fosfoenolpiruvat menghasilkan karbon

ikatan rangkap dari asetat dan apabila diesterifikasi dengan
koenzim-A untuk menghasilkan asetil KoA. Kondensasi
dari asetil KoA akan menghasilkan poliketida dan lipid.

Asetil KoA juga merupakan titik awal untuk sintesis asam

mevalonat, yang merupakan bahan awal utama untuk
terpenoid.
Poliketida

Ada tiga cara utama yang membentuk komponen minyak esensial dan ekstrak alami
lainnya pada poliketida dan lipid: reaksi kondensasi poliketida, degradasi lipid, dan
siklisasi asam arakidonat.
Produk alami terpenting yang mengandung poliketida fenol adalah ekstrak oakmoss dan
treemoss (Evernia prunastrii)
Asam Shikimik

Asam shikimik adalah perantara sintetik utama untuk tanaman karena merupakan prekursor
utama untuk flavonoid dan lignin. Flavonoid penting bagi tumbuhan sebagai antioksidan,
pewarna, zat pelindung terhadap sinar ultraviolet, dan sejenisnya, dan lignin merupakan
komponen kunci bahan penyusun tumbuhan, terutama jaringan kayu. Asam shikimat
disintesis dari fosfoenolpiruvat dan eritrosa-4 fosfat, biosintesisnya dimulai dari jalur
karbohidrat. Turunannya biasanya dapat dikenali dari pola shikimate karakteristik cincin
beranggota enam dengan substituen satu atau tiga karbon pada posisi 1 dan oksigenasi pada
posisi ketiga, dan / atau keempat, dan / atau kelima.
Asam Shikimik

Contoh beberapa turunan asam shikimik yang menjadi metabolit biokimia dalam minya
esensial:
Asam benzoat terkandung dalam tuberose, ylang ylang, dan berbagai bunga lili
Bergapten terkandung dalam minyak bergamot, jeruk nipis dan peterseli
Estragole ditemukan di berbagai jenis minyak, kebanyakan minyak herba seperti basil,
tarragon, chervil, adas, clary sage, adas manis, dan rosemary
Anethole ditemukan dalam rempah-rempah dan herbal seperti adas manis, adas, lemon balm,
ketumbar, dan kemangi dan juga dalam minyak bunga seperti sebagai ylang ylang dan lavender
Eugenol ditemukan dalam rempah-rempah seperti cengkeh, kayu manis, allspice, tumbuhan
seperti bay dan basil, dan minyak bunga termasuk mawar, melati, dan anyelir.
Isoeugenol ditemukan dalam kemangi, cassia, cengkeh, pala, dan ylang ylang
Terpenoid

Terpenoid merupakan senyawa kimia yang terdiri dari beberapa unit isoprena. Kebanyakan
terpenoid mempunyai struktur siklik dan mempunyai satu gugus fungsi atau lebih. Struktur
terpenoid akan selalu mengandung kelipatan lima atom karbon saat pertama kali
terbentuk.
C5H8 Hemiterpenoid, C10H16 Monoterpenoid, C15H24 Seskuidterpenoid, C20H32 Diterpenoid, dst
Terpenoid merupakan kelompok produk alami yang paling penting dalam minyak esensial
Secara umum, hanya hemiterpenoid, monoterpenoid, dan seskuiterpenoid yang cukup
mudah menguap untuk dijadikan komponen minyak esensial
Hemiterpenoid
Banyak alkohol, aldehida, dan ester, dengan kerangka 2-metilbutan, muncul sebagai
komponen minor dalam minyak esensial. Tidak mengherankan, dalam pandangan
biosintesis, pola oksidasi yang paling umum adalah prenol, yaitu 3-methylbut-2-ene-1-ol.
Misalnya, asetat alkohol ini terdapat di ylang ylang dan sejumlah minyak lainnya.
Bagaimanapun, oksidasi telah diamati pada semua posisi. Ester seperti prenil asetat
memberikan aroma terbaik buah pada minyak yang mengandungnya dan tioester yang
sesuai berkontribusi pada bau khas galbanum.
Monoterpenoid
Seskuidterpenoid
Sintesis Asam Undecylenic
Asam undecylenic dibuat dengan pirolisis asam risinoleat, yang berasal dari
minyak jarak. Secara khusus, metil ester dari asam risinoleat dipecahkan untuk
menghasilkan asam undecylenic dan heptanal. Proses ini dilakukan pada suhu
500–600 ° C dengan uap.
Sintesis Komponen Minyak Esensial

Metoksi dan turunan gliseril asetal dari L‐mentol

Metoksi turunan dari l-mentol seperti mentil-metil eter dibuat melalui reaksi
dimetil sulfat dengan kalium karbonat anhidrat kemudia di refluks ke dalam
aseton kering. Turunan dari gliseril asetal dari L-mentol dibuat melalui reaksi
gliserol dengan asam p-toluena sulfonat. Setelah itu, refluks dengan adanya
toluena
Sintesis Komponen Minyak Esensial

Asil and aril derivatives of L‐menthol

Asil serta turunan aril dari L-mentol, seperti trifluoroacetate, dichloroacetate
dan menthyl asetat, kloroasetat, serta propionat, pivalat, chloropropionate, dan
benzoate, dihasilkan melalui reaksi bersama asam anhidrida dengan asam halida
oleh menggunakan piridin dan/atau trietilamina sebagai katalis di suhu ruangan.
Turunan asil dari L-mentol dengan menggunakan bagian asam dapat berupa asam
laktat dan/atau asam sinamat (seperti menthyl lactate serta cinnamate)
disiapkan melalui reaksi dengan di-sikloheksil dan karbo-di-imida serta dengan 4-
dimethylaminopyridine dengan katalis diklorometana.
TERIMAKASIH