ELEKTROMETRI

Kimia Analisa Kuantitatif

Oleh:
Emi Sukarti

Fakultas Farmasi UKWMS

1
Kimia Analisa Kuantitatif
 Volumetri : volume  Titrasi

 Elektrometri : besaran listrik  E, A, I/R

 Analisis kuantitatif berdasarkan
pengukuran besaran-besaran listrik.

 Gravimetri : berat  penimbangan

2
3 Jenis Elektrometri :
 Hubungan langsung antara konsentrasi zat
dengan besaran-besaran listrik.
 Potensial (potensiometri),
 Amper (amperometri),
 Hantaran (konduktometri), dsb.
 Untuk penentuan titik akhir titrasi
(volumetri).
 Elektrogravimetri.
3
Keuntungan :

 Murah, cepat, dan sederhana.

 Selektif.

 Yang diukur “activity” bukan hanya kadar.

4
Unsur pokok dalam Elektrometri:
 Elektrolit / Analit
 Sistem larutan kimia yang dapat menghantarkan listrik.
 Elektrode
 Penghantar listrik yang bertugas sebagai penghubung
antara elektrolit dengan sistem pengukur.
 Sistem pengukur
 Perangkat untuk mengukur sinyal listrik yang terjadi.

Sel Elektrokimia
5
2 MACAM SEL ELEKTROKIMIA

1. Galvanic / Voltaic
Terjadi reaksi kimia spontan, jika elektrode
dihubungkan.

Merubah energi kimia  energi listrik.

Ex : baterai, aki, dsb.
6
2 MACAM SEL ELEKTROKIMIA

2. Elektrolitik
Reaksi kimia akan terjadi bila pada sistem
elektrolit diberi tegangan dari luar (> E sel).

Merubah energi listrik  energi kimia.

Ex : elektrolisa, plating, dsb.
7
POTENSIOMETRI
 Prinsip :
pengukuran potensial pada TAT volumetri
 Jenis :
• Pengukuran potensial pada TAT volumetri
• Pengukuran konsentrasi berdasarkan ~
potensial
– Ion selektif elektrode
• Pengukuran pH
– Elektrode gelas (selektif H+) 8
TITRASI POTENSIOMETRI / pH-metri

titran
 Elektrode : pembanding
Ex : kalomel, perak – perak klorida,
hidrogen
V / pH  Elektrode : indikator
Ex : elektrode logam, gelas, dsb.

Elektrode pembanding
Elektrode indikator
sampel

Magnetic stirer
9
ELEKTRODE POTENSIOMETRI
1. Elektrode logam
Ex : Ag, Hg, Cu, Pb, Zn
 Langsung mengalami pertukaran e dgn larutannya
Ag  Ag+ + e.E0 : 0,80 V
 Penggunaan terbatas

2. Elektrode logam garam

Ex : Ag – AgCl
AgCl + e  Ag + Cl- : E0 = 0,22 V
padat
E = 0,22 – 0,00591 log ace 10
ELEKTRODE POTENSIOMETRI
3. Elektrode logam (inert)
Ex : Pt, Au
 Tidak bereaksi dgn elektrolit tetapi dapat memindahkan e

4. Elektrode membran
Ex : gelas (untuk pH-meter)
 Tidak bereaksi dengan elektrolit, membiarkan elektrolit
tertentu melewati membran

5. Elektrode selaput cairan

Ex : el. ion Ca++
 Selaput cairan yang tidak campur dengan air, selektif untuk
bahan yang akan ditetapkan. 11
Elektrode gelas : pH meter

Ag, AgCl Hg, Hg2Cl2

HCl 0,1 M

celah
selaput gelas

Ag | AgCl, HCl(0,1 M) – Glass | H+ (xM) ||

KCl(s), Hg2Cl2 | Hg
H+(aq) + Na+Cl-(s) ≥ Na+(aq) + H + Cl-(s)
12
E = K + 0,0591 log aH+
Titrasi Potensiometri
 Titrasi asam basa
 Elektrode pH (indikator) : gelas, antimoni,
kwinhidron
 Elektrode pembanding : kalomel

 Titrasi kompleksometri
 Pro : logam vs EDTA
 Elektrode indikator : merkuri – EDTA, Pt
 Elektrode pembanding : kalomel jenuh
13
Titrasi Potensiometri
 Titrasi pengendapan
 Pro : anion (Cl-, Br-, J-, CNS-, CN-, S=)
 Elektrode indikator : Ag, AgCl
 Elektrode pembanding : kalomel

 Titrasi redoks
 Pro:
Oxidator : Ce4+, Cr2O7=, JO3-, BrO4-, etc
Reduktor : Fe2+, AsO3-, Sn++, SO2=
 Elektrode indikator : Pt
 Elektrode pembanding : kalomel 14
Tugas
4,0 ml sampel yang mengendap Fe2+, diencerkan sampai 50 ml.
Kemudian dititrasi dengan 0,1500 N K2Cr2O7.
Data pengamatan secara potensiometri adalah sebagai berikut :
Vol. titran (ml) E (mV)
2,40 98,0
2,80 102,0
3,20 107,0
3,60 114,0
4,00 124,0
4,40 132,0
4,80 134,0
Berapa normalitas larutan Fe2+ tersebut?
Petunjuk : V1N1 = V2N2 15
Perhitungan :
3
VTE  3,60  0,4( ) ml
3 2
 3,60  0,4(0,6) ml
 3,84 ml

V1 N1  V2 N 2
4,0( X )  3,84(0,1500)
3,84(0,1500)
X   0,1440
4,00
Jadi N sampel  0,1440 N 16
 2
V ml pH V2 - V1 pH2 - pH1 D pH/D V D 2 pH/ D V
(D V) (D pH)
19,90 7,34
0,10 0,18 1,8
20,00 7,52 10
0,10 0,28 2,8
20,10 7,80 102
0,10 1,30 13,0
20,20 9,10 -90
0,10 4,0 4,0
20,30 9,50 15
0,10 2,5 2,5
20,40 9,75

102
VTE  20,10  0,10( )  20,15 ml
102  90
17
 POLAROGRAFI

)-( Skema Polarografi dengan DME

Prinsip :
mercury Jika R konstan : E ~ 1
Kurva E vs I : Polarogram
)+( Pt

sampel
tetes mercury (katode)
mercury (anode) 18
Skema Elektronik Polarograf
Sumber arus (DC)
– +
Resistance
Voltmeter
E Amperemeter
∫

Elektrode Elektrode
Pembanding Indikator

Elektrode Tetesan Mercury

19
)Dropping Mercury Electrical / DME(
Polarogram

Ib Rumus Ilkovie
I
Id
Id = k. C
Ir
k = konstante, pada suatu sistem
E1 E2 harganya tertentu dan tetap
Ir = arus residu C = konsentrasi sampel
Id = besarnya Id (dari Polarogram)
Ib = arus batas
Id = arus difusi
20
Aplikasi Polarografi Pro : Kuantitatif
 Campuran logam dalam sampel
 M ~ & + Fe dalam bahan tambang
 Kontaminasi Ca dalam timah (Pb)
 Logam berat dalam sampel
 Pb dalam buah kaleng
 Logam berat dalam limbah
 P.K. zat organik tertentu
 Morfine
 DDT
 Vit C dalam buah-buahan
 P.K. sampel gas/cair
 CS2 di atmosfer, dsb
21
 O2 terlarut
Contoh titrasi potensiometri
1. Titrasi netralisasi :
 Asam asetat 0,1 M; titran NaOH 0,1 M
elektrode kalomel dan elektrode gelas
 Na2CO3 0,05 M; titran HCl 0,1 M
 H3BO3 0,1 M; titran NaOH 1 M

2. Titrasi redoks
 Fe2+ 0,1 M; titran K2Cr2O7 0,1 N
 Cu2+ ; titran Na tiosulfat
 Mn2+ ; titran KMnO4
(dalam larutan pirofosfat netral)
Reaksi : 4 Mn2+ + MnO4- + 8 H+ + 15 H2P2O72- 
5 Mn (H2P2O7)33- + 4 H2O
Elektroda standar : Elektroda kalomel jenuh 22
Elektroda pengukur : Elektroda platina
Contoh titrasi potensiometri
3. Titrasi pengendapan :
 KI ; titran AgNO3
Elektrode standar : Elektroda kalomel jenuh
Elektrode pengukur : Elektroda perak

4. Titrasi kompleksometri
 Untuk logam : Mg, Ca, Co, Cu, Hg, Zn, Bi, Pb,
Fe3+, Cr3+, Al
Elektrode standar : Elektroda kalomel
Elektrode pengukur : Elektroda Hg (II) EDTA; Pt, An
amalgam 23
Contoh Soal
P.K. Mangan (Mn) dalam pirolusit. Timbang seksama 1,5100 g biji Mangan
larutkan dalam HCl 1 : 1 (25 ml) dan 6 ml H2SO4 pekat, + air sampai 250 ml.
Pipet 25,0 ml + 200 ml Na Pirofosfat jenuh, pH diatur 6 – 7 dengan NaOH 5
N. Titrasi dengan larutan KMnO4 0,1005 N.
Data titrasi dekat TAT: ml titran Potensial
19,90 240
10
20,00 250 +6
16
20,10 266 + 244
260
20,20 526 - 120
140
20,30 666 - 66
74
20,40 740 - 64
10
24
20,50 750
Jawaban
244
VTE  20,10  0,10( )
244  120
 20,10  0,067  20,17 ml
1 ml 0,1 N KMnO 4 0,00439 g Mn

Kadar Mn dalam pirolusit :

250 20,17 x0,1005 x0,00439
 x x100%
25 0,1 . 1,5100
 58,93%
25
26
TITRASI AMPEROMETRIS
 Prinsip: persamaan Ilkovie
Id = k . C
Id = arus difusi
C = konsentrasi

 Alat ~ Polarografi  D.M.E

Beda : Polarografi  I vs E
Amperometri  I vs Vtit pada E yang tetap
27
TITRASI AMPEROMETRIS
 Hukum Fick
Pada daerah arus batas, Id tidak dipengaruhi oleh E

.Kek
Arus Arus batas difusi
Arus sisa

Id

Tegangan (E)
28
TITRASI AMPEROMETRIS

Elektrolit dasar  arus sisa

– Daerah S  ion analit tereduksi  bagian S
disebut tingkat polarografi
– Seluruh ion tereduksi  E >  I tetap

29
Kurva Titrasi Amperometris

Ux TE
E (teg) Vol titran

Polarogram pada Kurva titrasi

berbagai kadar Amperometris pada
harga E tertentu
Harga E yang digunakan p.u harga E yang menghasilkan 30
arus batas (Ib) pada Polarogram.
 Bentuk-bentuk kurva Titrasi :

Kek. Arus

Kek. Arus
Kek. Arus

+
Pb2 +
Mg2
+
Pb 2

TE TE TE
Vol titran Vol titran Vol titran

L - shape V - shape L – Reverse shape

Id sampel saja Id sampel dan Id titrant saja

31
titrant
1. P.K. Pb2+ ; titran SO4=
Pb2+ <  Id <
Sebelum t.e  Id <  t.e  arus sisa
2. P.K. Mg2+ ; titran 8 OH kinolin
Sebelum t.e  hanya arus sisa
Setelah t.e  Id >
3. Pb2+ ; titran CrO4=
Sebelum t.e  Id <
Setelah t.e  Id >

32
Pemilihan Harga E tertentu
 Dalam literatur p.u. diketahui
 Jika tidak  pilih E yang pada polarogram
mencapai Ib

Pb2
+

CrO4
=

E1 E2 33
 Pada E1 :
– Hanya CrO4= yang tereduksi
– Pb++ tidak tereduksi OK
E < E dekomposisi Pb++
– Kurva L – reverse
 Pada E2 :
– CrO4= dan Pb++ tereduksi
– Kurva V – shape
34
Instrument Amperometris
 Polarografi
– Elektrode indikator
D.M.E Rotating Elect
– Elektrode pembanding
Mercuri
 Dead Stop Amperometer (Foulk & Bowden)
– Elektrode : 2 kawat Pt
– Sebelum dan sesudah EP terjadi sistem redoks yang
reversibel
– EP langsung diamati tidak perlu dibuat grafik kurva
titrasi
35
Peralatan Titrasi Amperometri
Sumber arus, teg konstan

Voltmeter

Elektrode pembanding
Elektrode bantu
Elektrode ukur
sampel
Magnetic stirer 36
Dead Stop Amperometris
 E yang digunakan E pada I batas
 Skematis alat :

A : Ammeter 50 – 200 mA
B : bateri (1,5 V)
M : pengaduk magnit
R1 : tahanan karbon
R2 : potensiometer untuk
mengukur E
37
Untuk :
 Titrasi redoks
 Titrasi pengendapan
 Titrasi pembentukan kompleks

38
39
Definisi dan Satuannya :

E R = tahanan (ohm)
E
R I E = potensial (Volt)
I R
I = kuat arus (Amp.)

 = tahanan jenis
 x l = panjang medium
R
A
A = medium
)medium = konduktor(

tahanan jenis::((ohm
tahanan jenis ohmcm
cm))
tahanan
tahananspesifik
spesifik 40
Konduktans (G) = daya hantar
1 1
G , (mho)
R ohm
A 1
G  K
 x 
K xA
G K  konduktans jenis

Konduktans jenis
: K (mho/cm)
Konduktans spesifik
41
Konduktor = elektrolit
Dalam elektrolit : K ~ C ion
Jika C = 1 grek, jarak elektrode = 1 cm
1 cm  konduktan ekiv ()

1000 cm 2
K ( )
C ohm  eq

Setiap larutan elektrolit tertentu mempunyai

 tertentu 42
Contoh :  kation dan anion (25C)

 anion  kation
198,6 OH- 349,8 H+
76,4 Cl- 50,1 Na+
71,5 NO3- 61,9 Ag+
40,9, etc Ae- 59,5 Ca++

43
Contoh :  vs konsentrasi

HCl
 NaCl
HAc

44
Konduktans Dalam Elektrolit
Garam dwi-ion (Kation + Anion)
 = + +  -
+ = kond – eq kation
 garam / ion , jika C 
- = kond – eq anion
 = kond – eq elektrolit

 =  - (A + B  )  C

 = kond – eq yang sangat encer (~)

A = faktor elektroforetic
B = faktor relaxasi – waktu

Jadi C  maka  45
Faktor-faktor yang mempengaruhi
ketepatan titrasi konduktometris
 Adanya elektrolit asing dalam jumlah yang cukup besar
Ex : titrasi permanganometris ada H2SO4 untuk pengasaman, dsb.
 Perubahan volume sampel selama titrasi
 Vol>>, konsentrasi <<

 titrant : 10 – 20 x lebih pekat d/p sampel
 koreksi :

Vo  V
x hasil pengukuran
Vo

Vo : volume awal sampel

V : volume titrant yang ditambahkan 46
Faktor-faktor yang mempengaruhi
ketepatan titrasi konduktometris
 Perubahan temperatur
 daya hantar dipengaruhi t
 Sel titrasi ditaruh dalam wadah lain yang berisi air.
 Polarisasi elektrode
 terjadi pada permukaan arus searah (d – c)
 pada arus bolak-balik (a – c)
 Terjadinya lengkungan pada kurva titrasi
 menyulitkan penentuan TE


) R/1 (
47
TE
Contoh Aplikasi Titrasi Konduktometri

Kurva titrasi :
V1 – V2 : netralisasi An – H+
O – V1 : netralisasi kelebihan HCl
V2 – V3 : kelebihan NaOH

R/1
HCl NaOH

An H+ = OH
48
0 V1 V2 V3
ml
Example :

 Aneurin – HCl  Farmakope

 1 ml 0,1 N NaOH ~ 33,70 mg
 68,1 mg sampel + 1 ml 0,1 N HCl + 1 ml
KNO3 1% dilarutkan ad  75 ml
 Titrasi dengan  0,1 N NaOH

49
Hasil titrasi adalah sebagai berikut:

1/R R Titrant
( x 10-2 mho ) ( x 102 ohm ) NaOH 0,1100 N
2,273 0,440 0,00
2,174 0,460 0,30
2,084 0,480 0,60
2,008 0,498 1,00
1,988 0,503 1,50
1,988 0,503 2,00
1,988 0,503 2,50
1,986 0,501 3,00
2,020 0,495 3,50
2,041 0,490 4,00
2,062 0,485 4,50
2,084 0,480 5,00 50
(?) Berapa % (b/b) kadar Aneurin HCl dalam sampel.
Dibuat kurva 1/R vs Vol Titrant :
V1 = 0,94 ml V2 = 2,78 ml

Jawab :
Vol. titrant pro Aneurin H+Cl-
= (V2 – V1) ml
= (2,78 – 0,94) ml = 1,84 ml
1 ml 0,1 N NaOH  33,70 mg An HCl
1,84 ml 0,1100 N NaOH ~ 1,84 x0,1100
 x33,70 mg An HCl
1x0,1
 68,209 mg
Jadi kadar An - HCl dalam sampel
68,209
 x100%
68,1
 100,16%(b / b)
51
TITRASI KONDUKTOMETRIS
-
C +D
Prinsip :

-
A +B -
A+B- + C+D-  AD + C+B
Ionisasi Tak terionisasi
 A+B- akan berubah dengan adanya C+B-
 B- akan selalu tetap
 Jadi A+ akan berubah dengan adanya perubahan C +

Sebelum TE  A+  jika C+ dapat diabaikan.

 Tepat TE  A+ ~ C+
 Sesudah TE  C+ 

52
KURVA TITRASI

A
+ +
C

)R/1(

TE

Sebelum TE Tepat TE Sesudah TE

3 – 4 titik 3 – 4 titik53
TITRASI KONDUKTOMETRIS
 Titrasi asam basa
 Titrasi pengendapan / kompleks
 Titrasi pendesakan

Titrasi asam basa / netralisasi

KUAT KUAT
LEMAH LEMAH
ASAM BASA
KUAT LEMAH
LEMAH KUAT
54