PEMBAHASAN BAB 13

VAN NESS Yuhdian Haz/170405185

13.6-13.8
13.6 HUBUNGAN
KESETIMBANGAN
KONSTANTA DENGAN
KOMPOSISI
REAKSI FASE GAS
Persamaan menjadi (13.10) menjadi

(13.25)

Substitusi persamaan (11.48) ke persamaan (13.25) sehingga menjadi:

(13.26)

Dimana v ∑𝑖 𝑣𝑖 dan 𝑃0 adalah tekanan kondisi standar 1 bar, dinyatakan dalam

satuan yang sama yang digunakan untuk P.
Jika asumsi bahwa campuran kesetimbangan adalah solusi ideal dibenarkan, maka
masing-masing 𝜙𝑖 ̂ menjadi 𝜙𝑖. Pada kasus ini persamaan (13.26) menjadi:

(13.27)

Setiap 𝜙𝑖 untuk spesies murni dapat dievaluasi dari korelasi umum setelah
kesetimbangan T dan P ditentukan. Untuk tekanan rendah atau suhu tinggi,campuran
kesetimbangan berlaku dasarnya sebagai gas ideal. Setiap 𝜙𝑖 = 1,dan persamaan
(13.26) dikurangi menjadi:

(13.28)
REAKSI FASE CAIR
Menurut persaman (11.87), yang mendefinisikan aktivitas koefisien,

Dimana 𝑓𝑖 adalah fugacity cairan murni i pada suhu dan tekanan kesetimbangan
campuran. Rasio fugacity sekarang didapatkan:

(13.29)

Karena 𝑣𝑖 berubah sedikit dengan tekanan untuk cairan (dan padatan), integrasi
dari 𝑃 𝑜 ke P menghasilkan perkiraan yang sangat baik:

(13.30)
Dengan persamaan (13.29) dan (13.30) persamaan (13.10) sekarang dapat ditulis:

(13.31)

Untuk tekanan tinggi

(13.32)

Jika campuran kesetimbangan adalah larutan ideal, maka 𝛾𝑖 adalah satuan,dan

persamaan (13.32) menjadi:

(13.33)
Untuk konsentrasi rendah dalam larutan air, diekspresikan Hukum Henry sebagai:

(13.34)
Jika zat tersebut mematuhi Hukum Henry untuk konsentrasi 1 molal, maka:

Maka didapat persamaan:

(13.35)
13.7 KONSENTRASI
KESETIMBANGAN UNTUK
REAKSI TUNGGAL
Sistem Homogen
• Gas Ideal (Pers. (13.28))
• Larutan Ideal (Pers. (13.27) atau Pers. (13.33))
Sistem Heterogen
• Bagian 11.6
REAKSI FASE TUNGGAL
Contoh 13.5
Reaksi pergeseran air
CO(g) + H2O(g) → CO2 (g) + H2
dilakukan di bawah set kondisi yang dijelaskan di bawah ini. hitung pecahan uap yang
dicapai dalam setiap kasus. asumsikan campuran berperilaku sebagai gas yang ideal.
(a) Reaktan terdiri dari 1 mol uap H2O dan 1 mol CO, suhu 1100 K dan tekanannya 1 bar.
(b) sama seperti (a) kecuali bahwa tekanan adalah 10 bar.
(c) sama seperti (a) kecuali bahwa 2 mol N 2 termasuk dalam reaktif.
(d) reaktan adalah 2 mol H2O aand 2 mol CO. kondisi lain sama seperti di (a).
(e) reaktan adalah 1 mol H2O aand 2 mol CO. kondisi lain sama seperti di (a).
(f) campuran awal terdiri dari 1 mol H2O, 1 mol CO, dan 1 mol CO2 , kondisi lain sama
dengan dalam (a).
Penyelesaian 13.5
(a) untuk reaksi yang diberikan dalam 1100 K, 104/𝑇 = 9,05, dan gambar. 13.2
menunjukkan nilai, ln K=0 atau K=1, untuk reaksi 𝑣 = ∑𝑖 𝑣𝑖 = 1 + 1 − 1 − 1 = 0.
karena campuran reaksi adalah gas yang ideal, Pers. (13.28) berlaku, dan di sini
menjadi:
(A)

Dengan Persamaan (13.5)

Setelah di substitusi

Oleh karena itu fraksi uap yang bereaksi adalah 0,5

(b) Sejak v=0, peningkatan tekanan tidak berpengaruh pada reaksi gas yang ideal
dan 𝜀𝑒 masih 0,5.
(c) N2 tidak mengambil bagian dalam reaksi, dan hanya berfungsi sebagai pengencer.
itu meningkatkan jumlah awal mol n0 dari 2 menjadi 4. dan fraksi mol semuanya
berkurang dengan faktor 2. Namun, persamaan (A) tidak berubah dan berkurang ke
ekspresi yang sama seperti sebelumnya. Oleh karena itu εe lagi 0,5.
(d) Di kasus ini fraksi mol pada keseimbangan adalah:

Dan Per (A) menjadi:

pecahan uap yang bereaksi kemudian 0,667/2 = 0,333

(e) di sini ekspresi untuk yCO dan yH2O dipertukarkan, tetapi ini meninggalkan
persamaan keseimbangan sama seperti di (d). oleh karena itu εe = 0.667 dan fraksi
uap yang bereaksi adalah 0.667.
(f) di kasus ini persamaan (A) menjadi:

Dan fraksi yang bereaksi adalah 0,333.

(g) Di 1650 K, 104/𝑇 = 6,06, dan dari gambar 13.2, ln K= -1,12 atau K= 0,316
karenanya persamaan (A) menjadi:

reaksi eksotermia, dan konversi menurun dengan meningkatnya temperatur.

REAKSI DALAM SISTEM HETEROGEN
Jika reaksi gas A dengan larutan B membentuk larutan berair C,

dalam hal ini nilai AG0 adalah untuk keadaan standar campuran: C sebagai zat
terlarut dalam larutan ideal 1-molal berair, B sebagai cairan murni pada 1 bar, dan A
sebagai gas ideal murni pada 1 bar. Untuk pilihan keadaan standar ini, konstanta
kesetimbangan seperti yang diberikan oleh Persamaan. (13.10) menjadi:
13.8 ATURAN FASE DAN TEORI
DUHEM’S UNTUK SISTEM
REAKSI
Di bagian 2.7 dan 10.2 untuk system non-reaksi fase π dan spesies kimia N adalah:

Jumlah total variable adalah 2 +(N – 1) (π), untuk fase yang sama (π – 1) (N). Jika
ada reaksi kimia bebas sebanyak r, maka (π – 1) (N) + r.

Jika jumlah persamaan yang dihasilkan dari batasan khusus s, maka:

Contoh 13.11
Tentukan nilai derajat kebebasan F untuk setiap sistem berikut:
(a) Suatu sistem dari dua spesies tidak bereaksi yang dapat bercampur yang ada
sebagai azeotrop di kesetimbangan uap/cairan.
(b) Sistem yang disiapkan dengan menguraikan sebagian CaCO3, ke ruang yang
dievakuasi.
(c) Sebuah sistem yang disiapkan dengan menguraikan sebagian NH4CI menjadi
ruang yang dievakuasi.
(d) Suatu sistem yang terdiri dari gas CO, CO2, H2, H2O, dan CH4, dalam
kesetimbangan kimia.
Solusi 13.11
(a) Sistem terdiri dari dua spesies yang tidak bereaksi dalam dua fase. Jika ada noazeotrope,
Persamaan. (13.36) akan berlaku:
F=2−π+N−r=2−2+2−0=2
Ini adalah hasil biasa untuk VLE biner. Namun, kendala khusus diberlakukan sistem; itu adalah
azeotrop. Ini memberikan persamaan, x = yi, tidak dipertimbangkan dalam perkembangan
Persamaan. (13.36). Jadi, Mis. (13.37) dengan s = I yields F = 1. Jika sistem adalah azeotrop,
maka hanya satu variabel aturan fase T, P, Atau (= y1) dapat ditentukan secara sewenang-wenang.
(b) Di sini, reaksi kimia tunggal terjadi:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
dan r = I. Tiga spesi kimia hadir, dan tiga fasa- ~ CaCO3 padat, CaO padat , dan gas CO2. Orang
mungkin berpikir kendala khusus telah dikenakan oleh peraturan bahwa sistem dipersiapkan
dengan cara khusus --- dengan dekomposisi CaCO3. Ini tidak terjadi, karena tidak ada persamaan
yang menghubungkan aturan fase variabel dapat ditulis sebagai hasil dari persyaratan ini. Karena
itu,
F=2−π+N−r−s=2−3+3−1−0=1
dan ada satu derajat kebebasan. Inilah alasan mengapa CaCO menggunakan sebuah tekanan
dekomposisi tetap pada T.
(c) Reaksi kimia di sini adalah:
NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g)
Tiga spesies, tetapi hanya dua fase, hadir dalam kasus ini: NH padat, Cl dan sebuah
campuran gas NH, dan HCl. Selain itu, batasan khusus diberlakukan oleh
persyaratan bahwa batang dari dibentuk oleh dekomposisi NH, CL Artinya bahwa
fasa gas adalah ekuimolar dalam NH; dan HCI. Jadi persamaan khusus, YNH3 = YHCl
(=0.5), menghubungkan variabel aturan fase dapat ditulis. Aplikasi dari persamaan.
(13.37) memberikan:
F=2−π+N−r−s=2−2+3−1−1=1
dan sistem itu hanya memiliki satu derajat kebebasan. Hasil ini sama dengan hasil
untuk bagian (b), dan merupakan pengalaman bahwa NH4CI memiliki dekomposisi
tertentu tekanan pada suhu tertentu. Kesimpulan ini dicapai dengan cukup berbeda di
dua kasus.
(d) Sistem ini berisi lima spesies, semuanya dalam satu fase gas. Tidak ada kendala
khusus. Hanya r yang harus ditentukan. Reaksi pembentukan untuk senyawa yang
ada adalah:
𝐶+1/2 𝑂2 → 𝐶𝑂 (A
)
C+O2 → CO2 (B
)
H2+1/2O2 → H2O (C
)
C+2H2 → CH4 (D
)
Penghapusan sistematis C dan Oz, elemen yang tidak ada dalam sistem, mengarah ke
dua persamaan. Sepasang persamaan seperti itu dicapai dengan cara berikut.
Hilangkan C dari himpunan persamaan dengan menggabungkan Persamaan. (B),
pertama dengan Persamaan. (A) dan lalu dengan Eg. (D). Dua reaksi yang dihasilkan
adalah:
Dari ( B ) dan ( A ) : CO + 1/2 O2 → CO2 (E
)
(F
Dari ( B ) dan ( D ) : CH4 + O2 → 2H2 + CO2
)
Persamaan (C), (E), dan (F) adalah himpunan baru, dan sekarang kita menghilangkan
Oz dengan menggabungkan Persamaan (C), pertama dengan Persamaan (E) dan
kemudian dengan Persamaan (F).
Dari (C) dan (E) : CO2 + H2 CO + H2O (G)
Dari (C) dan (F) : CH4 + 2H2O CO2 + 4H2O (H)
Rumus (G) dan (H) adalah rumus yang berdiri sendiri dan mengartikan bahwa r = 2.
Kegunaan dari proses eliminasi yang berbeda menghasilkan pasangan rumus lain
tetapi tetap menjadi 2 rumus berbeda.
Aplikasi dari rumus 13.37:
F = 2 + 𝜋 + N – r – s = 2 – 1 + 5 – 2 -0 = 4
Hasil ini dapat mengartikan bahwa rumus tadi dapat menetapkan empat fase-aturan
variable,contohnya: T, P dan 2 mol fraksi dalam kesetimbangan campuran dari kelima
jenis bahan kimia ini. Asalkan tidak ada yang di atur secara sewenang-wenang.
Dengan kata lain tidak ada batasan khusus, seperti spesifikasi bahwa sistem disiapkan
dari jumlah yang diberikan dari CH4 dan H2O. Hal ini menimbulkan kendala khusus
melalui keseimbangan material yang mengurangi derajat kebebasan menjadi dua.
TERIMAKA
SIH