ANALISIS ATMOSFER

(PARTIKULAT)

Fakultas MIPA
Program Studi
Magister (S-2) Kimia

ABDUL RAHIM
NIM :H2061211001
 Pendahuluan
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

 Komponen Utama dari Atmosfer adalah Partikulat yang termasuk di dalamnya adalah :
 Produk kondensasi dari pembakaran alami (kebakaran hutan, gunung Merapi, dlll)
 Produk reaksi gas jejak (ammonium klorida, sulfat dan garam nitrat)
 Material yang tersebar dari permukaan bumi (semburan garam dari lautan, debu mineral dari
daratan benua)
 Partikulat mempunyai peranan penting dalam kimia atmosfer, banyak reaksi atmosfer terjadi
dalam fase gas terjadi baik pada permukaan partikel atau dalam fase cair yang teradsorbsi pada
permukaan partikel.
 Transportasi atmosfer dalam bentuk partikulat adalah salah satu metode utama untuk
penyebaran polutan.
 Bahan organic semi-volatile terjadi di atmosfer sebagian dalam keadaan uap dan Sebagian
dalam fase padat, baik sebagai partikulat organic atau teradsorpsi pada partikel an organic.
 Pendahuluan
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

Mengapa ukuran partikel itu penting di bahas :

 Waktu tinggal partikel di atmosfer tergantung pada ukurannya. Semakin besar ukurannya, maka
semakin cepat terjadi pengendapan di atmosfer.
 Perbedaan sifat fisiologis : semakin kecil ukuran partikel, maka semakin besar kemungkinan partikel
tersebut masuk ke daerah pertukaran gas paru-paru. Bahan inilah yang akan memiliki potensi efek
fisiologis terbesar.
 Penentuan ukuran partikel akan menjadi penting dalam menentukan metode pengendalian polusi yang
paling sesuai.
 Reaksi banyak terjadi pada permukaan partikel. Luas permukaan per satuan massa berkurang dengan
bertambahnya ukuran partikel untuk partikel berbentuk serupa.
Perhatian utama untuk atmosfer eksternal adalah partikel dengan diameter aerodinamis kurang dari 10 µm
atau dikenal sebagai PM10s yang terjadi dari sejumlah sumber seperti transportasi jalan yang
berkontribusi hingga 50% pada suasana kota.
7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.1 Sampel Volume Tinggi

 Dalam metode ini, sampel udara diambil melalui filter membran berdiameter besar
(20–25 cm), biasanya pada 75 m3 h-1
 Waktu pengambilan sampel yang umum berkisar dari 1 jam untuk atmosfer
perkotaan yang terkontaminasi hingga 12 jam untuk atmosfer pedesaan yang bersih,
dengan waktu yang lebih singkat untuk atmosfer internal.
 Pilihan filter didasarkan pada hal-hal berikut:
o Retensi rentang ukuran partikel yang benar.
o Tidak adanya jejak kotoran di filter.
o Kompatibilitas dengan prosedur analitis berikutnya. Beberapa prosedur
memerlukan pembakaran total filter, dan yang lain pembubarannya.
 Filter selulosa harus digunakan untuk logam dan anion anorganik, dan filter serat
kaca (atau dalam beberapa keadaan, filter silika) untuk organik.
Bentuk Alat Sampel
Udara Volume Tinggi

Abdul Rahim/ H2061211001

Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia
7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.2 Sampel Pribadi

 Dengan sampler ini, penahan filter dijepitkan ke kerah, dengan pompa di sekitar pinggang. Pompa
ini memiliki desain yang mirip dengan yang digunakan untuk pengambilan sampel gas organik
seperti yang dijelaskan dalam bab sebelumnya, dengan satu perbedaan pengambilan sampel debu
lebih tinggi sekitar 2 l menit-1 melalui saringan 25 mm. Filter terbuat dari serat kaca jika hanya berat
partikulat total yang diperlukan. Bahan filter lainnya dapat digunakan untuk analisis unsur,
pilihannya tergantung pada prosedur analitis berikutnya.
 Peralatan ini akan menghasilkan sampel representatif dari total debu yang dapat dihirup. Jika sampel
debu yang dapat terhirup diperlukan, maka pra-pemilih diperlukan untuk memastikan bahwa hanya
partikulat dengan kisaran ukuran yang benar yang mencapai filter.
 Sebuah elutriator siklon (Gambar 7.2) dapat digunakan untuk tujuan ini. Gas diputar melalui wadah
berbentuk kerucut sedemikian rupa sehingga ukuran partikulat di luar kisaran jatuh ke dalam wadah
di dasar elutriator dan diteruskan ke filter.
Bentuk Alat
Sampel Udara
Volume Tinggi
7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.3 Cascade Impactor (Penambarak Cascade)

 Penabrak cascade mengandalkan adhesi partikulat ke permukaan. Partikulat
difraksinasi menurut massanya. Dalam hal ini, udara ditarik melalui perangkat
dengan kecepatan konstan untuk berdampak pada sejumlah target yang dilapisi
dengan petroleum atau gliserin jelly. (Gambar 7.3)
 Dengan penyempitan aliran setiap target, kecepatan linier udara meningkat. Partikel
menempel pada target yang berdampak di atas momentum tertentu (momentum =
massa ×kecepatan). Karena kecepatan udara meningkat melalui peralatan, partikel
yang lebih kecil berturut-turut akan menempel pada setiap permukaan yang
berurutan. Rentang operasi tipikal adalah 0,5–200μM.
 Laju aliran operasi tipikal adalah 1 m3 h-1, saat mengambil sampel atmosfer
perkotaan menghasilkan beberapa mikrogram sampel di setiap fraksi per jam
operasi.
Skema
pengoperasian
Penabrak
Cascade
7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.5 Pengambilan Sampel Partikulat dalam Aliran Gas yang Mengalir

Biasanya dilakukan dengan menggunakan filter yang disertakan dalam rangkaian pengambilan sampel
yang dirancang khusus untuk partikulat atau sebagai rangkaian gabungan untuk partikulat dan gas

7.2.5.1 Pengambilan Sampel Isokinetik

Ada pertimbangan penting ketika menganalisis partikulat dengan diameter sekitar 5 μm. Jika rate
sampling lebih cepat dari aliran gas, maka pola aliran akan terdistorsi dan akan membelok ke
sampler. Bahan partikulat akan memiliki inersia yang lebih besar daripada molekul gas. Itu akan
cenderung tetap bergerak ke arah aslinya dan karenanya tidak akan memasuki sampler. Konsentrasi
partikulat yang diukur akan kurang dari nilai yang sebenarnya. Namun, jika alirannya kurang dari
gas sampel, maka molekul gas akan dialihkan di sekitar sampler. Partikulat akan cenderung
bergerak langsung ke sampler. Dalam hal ini, nilai analitis akan lebih besar dari nilai sebenarnya.
Gangguan yang paling kecil adalah ketika laju alir pengambilan sampel identik dengan laju alir gas
(Gambar 7.4)
Ilustrasi
Sampling
Isokinetik
Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

Peralatan pengambilan sampel dalam aliran gas

yang mengalir biasanya menggunakan tabung
pitot yang mengukur kecepatan linier aliran gas.
Hal ini akan memungkinkan laju aliran
pengambilan sampel dicocokkan dengan laju
aliran gas dan juga digunakan dalam penyelidikan
awal untuk menentukan pola aliran dalam aliran
gas. Salah satu desain tabung pitot ditunjukkan
pada Gambar 7.5. Perbedaan tekanan diukur
dengan manometer antara dua ujung tabung,
dengan satu menunjuk langsung ke aliran dan
yang lainnya ke arah yang berlawanan (yaitu
sepanjang aliran). Perbedaan tekanan sebanding
dengan akar kuadrat dari kecepatan linier.
 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.5.1 Desain Kereta Pengambilan Sampel

Gas buang selalu pada suhu yang lebih tinggi daripada suhu lingkungan. Jika bahan partikulat tidak
diambil sampelnya pada suhu cerobong asap, kondensasi air atau komponen fase uap lainnya dapat
terjadi. Hal ini akan menyebabkan penyumbatan rangkaian pengambilan sampel, serta ketidakakuratan
dalam pengukuran analitis. untuk mengatasi masalah ini adalah memasang filter di dalam cerobong
asap itu sendiri. Namun, ukuran peralatan filter dapat mempengaruhi pola aliran di dalam cerobong
asap. Pendekatan alternatif, yang digunakan dalam Metode EPA 5, memiliki filter di kompartemen yang
dipanaskan di luar cerobong asap dan mengambil sampel gas buang dengan menggunakan probe
pengambilan sampel yang dipanaskan Ini memberikan gangguan yang lebih kecil pada aliran gas,
meskipun mungkin masih ada masalah kondensasi jika suhunya tidak disesuaikan dengan benar.
 7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.6 PM10 Contoh

Pengukuran PM10 sebagian besar dilakukan untuk
atmosfer eksternal tetapi pemantauan pribadi juga
penting untuk menentukan paparan individu. Metode
optik untuk PM10 untuk mengukur hamburan cahaya
atmosfer dari partikel tersuspensi. Metode filter
(misalnya Partisol Udara Sampler) digunakan sebagai
metode untuk pengambilan sampel batch. Instrumen
Partisol secara otomatis mengganti filter setiap 24
jam. Filter kemudian ditimbang setelah
kesetimbangan dengan atmosfer pada suhu kamar.
Tapared Element Oscillating Microbalance (TEOM)
pada Gambar 7.6. Atmosfer dilewatkan melalui filter
yang dipanaskan (50◦C) di ujung tabung gelas
berosilasi meruncing. Perubahan frekuensi oscilation
saat gas melewati secara langsung berkaitan dengan
massa bahan partikulat yang terakumulasi pada filter.
7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

Catatan :
 Setiap pengukuran partikel atmosfer akan tergantung pada kondisi atmosfer. Kondisi kritis dapat mencakup
arah dan kecepatan angin sehubungan dengan kepala pengambilan sampel, kelembaban dan suhu
lingkungan (yang akan mempengaruhi pengumpulan dan retensi bahan yang mudah menguap).
 Desain instrumen melibatkan berbagai teknik fisik mulai dari filtrasi hingga hamburan optik. Setiap teknik akan
merespon secara berbeda terhadap ukuran partikel individu, sehingga berpotensi menyebabkan respons yang
sedikit berbeda dengan masing-masing instrument, harus ingat bahwa partikulat di atmosfer selalu terjadi
dalam berbagai ukuran. Bahkan dengan instrumen berdasarkan prinsip yang sama, konstruksi internal yang
rinci dapat memberikan selektivitas yang tidak disengaja karena masalah pengambilan sampel kinetik (lihat
Bagian 7.2.5 di atas).
 Instrumen TEOM mengumpulkan sampel pada filter yang dipanaskan. Beberapa komponen, seperti senyawa
amonium (lihat Bagian 7.1) dan VOC partikulat bersifat volatil. Oleh karena itu ada potensi bahwa komponen
ini dapat hilang pada suhu tinggi.
 7.2 Metode Pengambilan Sampel
Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia

7.2.7 Pengambilan Sampel Deposisi Asam

Kimia hujan asam adalah bentuk kompleks, tidak
hanya melibatkan senyawa asam gas tetapi juga
partikulat. Di dalam kota, komponen utama material
partikulatnya dikenal sebagai 'deposisi kering’.
Hujan asam yang pengaruhnya dapat ditelusuri
dalam jarak jauh (ratusan mil) didominasi oleh gas
dikenal sebagai 'deposisi basah’.
Pada Gambar 7.7 menunjukkan alat yang berisi
dua wadah sampel yang secara otomatis membuka
atau menutup sesuai dengan curah hujan. Sampel
air yang dikumpulkan dapat dianalisis dengan
metode standar
Analisisnya mencakup anion biasa (diukur dengan
spektrometri UV/tampak atau kromatografi ion) dan
ion logam biasa (diukur dengan fotometri nyala
atau kromatografi ion). Sampel yang dikumpulkan
pada sisi kering harus dilarutkan atau
disuspensikan dalam air suling sebelum analisis.
 7.3 Metode Analisis yang Melibatkan Abdul Rahim/ H2061211001
Fakultas MIPA

Pelarutan Sampel Prodi (S-2) Kimia

7.3.1 Logam
Langkah pertama dalam setiap prosedur analitis harus mempertimbangkan komposisi sampel. Untuk analisis
partikulat diperlukan pemilihan teknik disolusi yang tepat. Jika komposisi sampel tidak diketahui, seperti yang
terjadi pada banyak sampel atmosfer eksternal seperti asam fluoride, asam ini menyebabkan luka bakar dan
menyerang peralatan kaca (struktur silika kaca terkait erat dengan silikat tidak larut). Diperlukan peralatan
'Teflon' dan analisis harus dilakukan dalam lemari asam tahan hidrogen fluorida. Analisis logam yang cocok
untuk senyawa adalah AAS/Spektrometri UV/VIS. Kromatografi ion juga dapat digunakan untuk ion logam
golongan (Na+, K+, Ca2+ dan Mg2+) serta untuk anion biasa.
7.3.2 Senyawa Organik
Penentuan senyawa organic dilakukan dengan cara analisis total karbon organic dengan memperhitungkan
kehilangan berat setelah ekstraksi dengan pelarut organic. Komponen ekstrak dapat ditentukan dengan metode
kromatografi dan spektrometri.
 Abdul Rahim/ H2061211001

7. 4 Analisis Langsung Untuk Padatan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

 7.4.1 Fluoresensi Sinar X

Teknik ini didasarkan pada penyinaran atom dengan sinar-X yang mengarah ke ejeksi elektron dari kulit bagian
dalam. Elektron kulit terluar mengalir ke kulit dalam untuk mengisi kekosongan, memancarkan sinar-X. Panjang
gelombang radiasi ini terkait dengan nomor atom inti menurut persamaan berikut:

= di mana λ adalah panjang gelombang radiasi, k adalah konstanta dan Z adalah nomor atom.

Karakteristik element akan memancarkan panjang gelombang. Penyerapan dan emisi terjadi terutama di beberapa
lapisan permukaan pertama atom. Pembuatan larutan standar dilakukan dengan komposisi sedekat mungkin
dengan sampel dengan koreksi yang sesuai untuk efek matriks sehingga dapat mencakup intensitasnya yang
sebanding dengan konsentrasi elemen. Untuk analisis tanah dan limbah yang terkontaminasi sampel bisa dalam
keadaan cair atau padat.
 Abdul Rahim/ H2061211001

7. 4 Analisis Langsung Untuk Padatan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

Menurut cara analisis radiasi fluoresen tersedia dua

jenis instrumen yang berbeda. Instrumen dispersi
panjang gelombang mengukur radiasi pada setiap
panjang gelombang secara berurutan, menggunakan
difraksi dari kristal yang berputar untuk mengarahkan
panjang gelombang tertentu ke detektor (Gambar 7.8).
Instrumen dispersi energi mengukur seluruh
fluoresensi secara bersamaan di detektor. Kontribusi
dari masing-masing panjang gelombang kemudian
dipisahkan secara elektronik. Jenis instrumen ini lebih
nyaman digunakan dan menghasilkan analisis yang
lebih cepat, tetapi memiliki sensitivitas yang sedikit
lebih rendah.
 Abdul Rahim/ H2061211001

7. 4 Analisis Langsung Untuk Padatan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

Spektrum fluoresensi sinar-X yang khas ditunjukkan

pada Gambar 7.9. Unsur di atas nomor atom 40
dapat dianalisis secara rutin. Dengan menggunakan
teknik vakum, yang mencegah penyerapan sinar-X
oleh elemen bermassa atom rendah di atmosfer,
elemen dari F hingga Ca juga dapat diukur. Sampel
partikulat yang dikumpulkan pada kertas saring
dapat dianalisis tanpa memerlukan perlakuan
pendahuluan. Untuk analisis rutin, konsentrasi
ditentukan menggunakan filter kalibrasi, dengan
prosedur kontrol kualitas termasuk pemeriksaan
silang sesekali dengan analisis serapan atom atau
ICP. Batas deteksi untuk elemen sangat bervariasi,
tetapi untuk partikel di udara ada di urutan 102
μgm3, ketika dinyatakan sebagai konsentrasi
atmosfer asli.
 Abdul Rahim/ H2061211001

7. 4 Analisis Langsung Untuk Padatan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

7.4.2 Emisi Sinar X

Sinar-X dihasilkan oleh pemboman sampel dengan elektron cepat. Pemboman menyebabkan eksitasi kulit
elektron dalam dengan peluruhan ke keadaan dasar sehingga menyebabkan emisi sinar-X. Teknik ini digunakan
dalam menganalisis elektron microprobe. Pada area kecil kompoen elektron dapat difokuskan, yang dapat sekecil
partikel debu individu. Teknik ini yang sangat kuat dalam menilai sampel komposit debu. Instrumen ini juga
dapat digunakan sebagai mikroskop konvensional. Analisis kualitatif partikel dapat dibuat dari gambar yang
dihasilkan, dipancarkan oleh sinar-X pada panjang gelombang yang sesuai dengan elemen individu.
7.4.3 Emisi Sinar X
Dalam teknik ini sampel disinari dengan neutron untuk menghasilkan radionuklida dari unsur-unsur yang
diinginkan. Saat inti radioaktif meluruh, ia memancarkan sinar gamma. Intensitas spektrum sinar gamma dapat
dikaitkan dengan konsentrasi asli dalam sampel, misal ;
 Abdul Rahim/ H2061211001

7. 4 Analisis Langsung Untuk Padatan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

Teknik ini sangat sensitif, hanya membutuhkan 0,1 μgram sampel. Batas deteksi untuk elemen dalam partikulat di
udara bisa serendah 2 × 10-5 μg m-3. Tidak ada pretreatment kimia yang diperlukan dan satu-satunya perawatan
fisik yang diperlukan adalah penggilingan dan homogenisasi sampel besar. Satu-satunya kelemahan utama adalah
membutuhkan sumber neutron, biasanya reaktor nuklir
7.4.4 Metode Analisis Asbes
Asbes adalah istilah yang digunakan untuk salah satu dari kelompok mineral silikat berserat. Bahan-bahan ini
memiliki sifat insulasi panas dan listrik yang baik dan telah digunakan secara luas di industri. Namun, menjadi
bahaya lingkungan utama. Serat udara mampu terjebak di paru-paru. Penyakit pernapasan, yang dikenal sebagai
asbestosis, dapat mengakibatkan, serta sejumlah bentuk kanker.
Metode menggunakan mikroskop optik melibatkan pengumpulan bahan partikulat dari atmosfer dengan
penyaringan, persiapan slide mikroskop dan kemudian mengidentifikasi dan menghitung serat di bidang
pandang mikroskop. Teknik mikroskopis elektron dapat lihat Bagian 7.4.2 di atas
 Abdul Rahim/ H2061211001

Ringkasan Fakultas MIPA

Prodi (S-2) Kimia

Bahan partikulat adalah komponen penting dan alami dari atmosfer.

Banyak polusi udara, bagaimanapun, juga dalam bentuk bahan

partikulat. Ukuran partikulat merupakan pertimbangan penting serta

analisis kimianya. Analisis material dimulai dengan pengambilan

sampel dari atmosfer. Hal ini sering dengan penyaringan. Metode

yang digunakan untuk analisis kimia tergantung pada kemudahan

kelarutan bahan. Jika zat tersebut mudah larut, maka analisis dapat

dilanjutkan dengan menggunakan teknik yang telah dibahas untuk

spesies dalam larutan. Jika zat lebih sulit untuk larut, maka teknik

yang tidak memerlukan pelarutan sampel (teknik analisis keadaan

padat) dapat digunakan. Contoh kedua jenis metode telah dibahas.

TERIMA KASIH

Abdul Rahim/ H2061211001

Fakultas MIPA
Prodi (S-2) Kimia