SISTEM

MULTIFASE
LIA ANDRIANI 2007125617
RETTA EMELDA 2007110685
1.1 Kesetimbangan Fase Komponen Tunggal
1.1a Diagram Fase

Batas-batas antara daerah fase tunggal mewakili tekanan dan suhu di mana dua fase dapat hidup
berdampingan. Diagram fase air dan karbon dioksida ditunjukkan pada gambar
1.1b Estimasi Tekanan Uap

Volatilitas suatu spesies adalah tingkat perpindahan spesies dari keadaan cair (atau padat) ke keadaan uap.

Hubungan antara p* , tekanan uap zat murni, dan T, suhu mutlak, adalah persamaan
clapeyron

= (1.1 – 1)
Kecuali jika tekanannya sangat tinggi, volume spesifik cairan dapat diabaikan relatif terhadap uap (yaitu Vg, V1 =
Vg).

=⁻ (1.1 – 2)

Persamaan 1.1-2 kemudian dapat diintegrasikan untuk menghasilkan persamaan clausius-clapeyron

ln p* = - + B (1.1 – 3)
Contoh :

Estimasi Tekanan Uap Menggunakan Persamaan Clausius–Clapeyron

Tekanan uap benzena diukur pada dua temperatur, dengan hasil sebagai berikut:

T1 = 7.6C p1* = 40 mm Hg
T2 = 15.4C p2* = 60 mm Hg

Hitung panas laten penguapan dan parameter B dalam persamaan Clausius–Clapeyron dan kemudian perkirakan
p* pada 42,2 C menggunakan persamaan ini.
Penyelesaian
P* (mmHg) T(°C) T (K)
40 7,6 280,8
60 15,4 288,6

Kemiringan garis yang melalui dua titik data pada plot ln p* versus 1/T adalah
= =
= = - 4213 K

Intersep B diperoleh dari persamaan 1.1-3 sebagai

B = ln p1*+
B = ln 40 + (4213/280,8) = 18,69
persamaan clausius-clapeyron oleh karena itu
ln p* = + 18,69 p* in mm Hg

check : T = 15,4°C 288,6 K

ln p* = + 18,69 = 4,093

finally, at T = 42,2°C = 315,4 K

p* = exp (4,093) = 60 mm Hg √ ln p* = + 18,69 = 5,334

p* = exp (5,334) = 207 mm Hg

1.2 Aturan Fase Gibbs

Ketika dua fase dibawa untuk saling kontak, distribusi komponen dari setiap fase biasanya terjadi — spesies
menguap, mengembun, larut, atau mengendap sampai keadaan kesetimbangan tercapai di mana suhu dan
tekanan kedua fase adalah sama dan komposisi setiap fase tidak lagi berubah seiring waktu.

Hubungan antara DF,  , dan c

DF = 2 + c -  (1.2 – 1)
Contoh 1.2-1 Aturan Fase Gibbs
Tentukan derajat kebebasan untuk setiap sistem berikut dalam kesetimbangan. Tentukan himpunan variabel
bebas yang memungkinkan untuk setiap sistem.

• Air cair murni

Satu fase ( = 1), satu komponen (c = 1)
 
DF = 2 +1 – 1 = 2

• Campuran cair, padat, dan uap air

Tiga fase ( = 3), satu komponen (c = 1)
 
DF = 2 + 1 – 3 = 0
• Campuran apor-cair aseton dan metil etil keton
Dua fase ( = 2), dua komponen ( c = 2)
 
DF = 2 + 2 – 2 = 2
1 .3 Sistem Gas–cair: Satu Komponen Yang Dapat Dikemudakan

Hukum yang menjelaskan perilaku sistem gas-cair pada berbagai kondisi memberikan hubungan
yang diinginkan. Jika sebuah seperti pada suhu T dan tekanan P mengandung vapor yang fraksi
molnya adalah y (mol uap/mol total gas), dan jika uap ini adalah salah satu-satunya spesi yang akan
mengembun jika suhu diturunkan sedikit, maka tekanan parsial uap dalam gas sama dengan tekanan uap
komponen murni p*i (T) pada suhu sistem.

Spesies tunggal raoult yang dapat dipadatkan : pi = yi P = pi*(T)

Beberapa poin penting mengenai perilaku sistem gas-cair dan beberapa istilah digunakan untuk
menggambarkan keadaan sistem

1. Gas yang berada dalam kesetimbangan dengan cairan harus jenuh dengan komponen volatilnya cairan.

2. Tekanan parsial uap pada kesetimbangan dalam campuran gas yang mengandung komponen
terkondensasi tunggal tidak dapat melebihi tekanan uap komponen murni pada suhu sistem.

3. Uap yang ada dalam gas dalam jumlah kurang dari saturasi disebut superheated vapor. Untuk uap
seperti itu
pi = yiP < pi* (T) (1.3 – 2)

4. Jika gas yang mengandung satu uap superheated didinginkan pada tekanan konstan, suhu di mana uap
menjadi jenuh disebut sebagai titik embun dari gas
1.4 Sistem Gas-cair Multikomponen
1.4.b Hukum Raoult dan Hukum Henry

Misalkan A adalah zat yang mengandung gas-cair sistem keseimbangan suhu T dan tekanan P. dua
ekspresi sederhana - hukum roult dan hukum henry - memberikan hubungan antara PA, tekanan
parsial A dalam fase gas dan XA, fraksi mol A dalam fase cair.

Hukum raoult pA = yAP = xA P*A (T)

Hukum Henry pA = yA P = xA HA (T)

1.4c Perhitungan Kesetimbangan Uap-Cair untuk Solusi Ideal

Jika zat cair itu campuran, maka uap yang dihasilkan umumnya akan memiliki komposisi yang berbeda dengan zat
cair.

Saat penguapan berlangsung, komposisi cairan yang tersisa terus berubah dan demikian juga suhu penguapannya.
Misalkan larutan cair ideal mengikuti hukum raoult dan mengandung spesies A,B,C.... dengan fraksi mol yang
diketahui xA, xB, xC,...... jika campuran dipanaskan pada tekanan konstan P ke titik gelembungnya suhu Tbp,
Penambahan lebih lanjut dari sejumlah kecil panas akan menyebabkan pembentukan fase uap. Karena uap berada
dalam kesetimbangan dengan cairan, dan sekarang kita asumsikan bahwa uap itu ideal (mengikuti persamaan
keadaan gas ideal), tekanan parsial komponen diberikan oleh hukum Raoult, Persamaan 1.4-1.
Pi = xi pi* (Tbp), i = A,B, .... (1.4-3)
di mana pi* adalah tekanan uap komponen i pada suhu titik gelembung. Selain itu, karena kita telah
mengasumsikan bahwa hanya A, B, C, yang ada dalam sistem, jumlah tekanan parsial harus menjadi tekanan
sistem total, P; karenanya

P = xAp*A (Tbp) + xBp*B (Tbp) +.... (1.4-4)

1.4d Representasi Grafis Kesetimbangan Uap-Cair

Perhitungan kesetimbangan uap-cair untuk sistem biner (dua komponen) dapat sangat disederhanakan
menggunakan diagram txy. Misalkan suhu titik gelembung T dari larutan dua komponen—A dan B—
ditentukan pada tekanan tetap P dan beberapa nilai xA, dan komposisi kesetimbangan uap ditentukan
untuk setiap komposisi cairan.
1.5 Larutan Padatan dalam Cairan
1.5 a. kelarutan dan saturasi
Kelarutan zat padat dalam cairan adalah jumlah maksimum zat yang dapat larut dalam sejumlah cairan tertentu pada kesetimbangan.

Sifat fisik ini sangat bervariasi dari satu pasangan zat terlarut-pelarut yang lain. 100 g air pada 20°C dapat melarutkan 222 g AgNO3,

0,003 g Ag2CO3, dan 0,000002 g AgBr.

Batasnya mungkin juga sangat bergantung pada suhu.

Kelarutan AgNO3 dalam 100 g air meningkat dari 222 g pada 20 °C menjadi 952 g pada 100 °C.

Jika larutan jenuh didinginkan, kelarutan zat terlarut umumnya

Suatu larutan yang mengandung sebanyak mungkin spesies terlarut
pada kesetimbangan dikatakan jenuh dengan spesies itu. Suatu
larutan dalam kesetimbangan dengan zat terlarut padat harus jenuh
dengan zat terlarut itu; jika tidak, lebih banyak zat akan larut.
menurun; agar larutan yang didinginkan Kembali ke
kesemtimbangan, beberapa zat terlarut keluar dari larutan sebagai
kristal padat.
Namun, laju kristalisasi mungkin lambat, sehingga kondisi
metastabil dapat terjadi di mana konsentrasi zat terlarut lebih
tinggi daripada nilai kesetimbangan pada suhu larutan.
Dalam kondisi seperti itu, larutan dikatakan lewat jenuh dan
perbedaan antara konsentrasi actual dan kesetimbangan disebut
sebagai jenuh.
Contoh 1.5-1

Seratus lima puluh kilogram larutan AgNO3 dalam air jenuh pada 100°C didinginkan hingga 20°C, sehingga

membentuk kristal AgNO3, yang disaring dari larutan yang tersisa. Filter cake basah, yang mengandung 80%
kristal padat dan 20% larutan jenuh menurut massa, lolos ke pengering di mana air yang tersisa diuapkan.
Hitung fraksi AgNO3 dalam aliran umpan yang akhirnya diperoleh kembali sebagai kristal kering dan jumlah air
yang harus dihilangkan pada tahap pengeringan.
Solusi:

100°C:
20°C:
Komposisi filter cake 𝑚2=0,8 ( 𝑚2 +𝑚3 ) ⟹ 𝑚2=4 𝑚 3

H2O balance

Mass balance

Overall AgNO3 Balance

Presentase kemurnian

Neraca Massa Overall

m4 = 8 kg H2O dihilangkan di dalam dryer

m5 = 122 kg
1.5 b. Kelarutan Padat dan Garam Terhidrasi
Aturan fasa Gibbs menunjukkan bahwa menentukan suhu dan tekanan untuk dua komponen sistem pada
kesetimbangan yang mengandung zat terlarut padat dan larutan cair menetapkan nilai semua variabel intensif
lainnya.
Karena sifat cairan dan padatan hanya sedikit dipengaruhi oleh tekanan, plot tunggal kelarutan (variabel
intensif) versus suhu dapat diterapkan pada rentang tekanan yang luas.
Contoh 1.5-2

Suatu larutan kalium nitrat encer yang mengandung 60,0 wt% KNO3 pada 80°C diumpankan ke kristalisasi pendingin di mana
suhu diturunkan menjadi 40°C. Tentukan suhu di mana larutan mencapai kejenuhan dan persentase kalium nitrat dalam
umpan yang membentuk kristal.
Solusi:

Suhu saturasi larutan ini adalah 74°C

Basis: 100 kg feed

40°C
H2O Balance
Balance

Mass Balance

Jadi, presentase kalium nitrat di dalam umpan yang

mengkristal adalah
Kristal padat yang terbentuk pada contoh sebelumnya terdiri dari kalium nitrat (bebas air).
Ketika zat terlarut tertentu mengkristal dari larutan berair, kristal tersebut adalah garam terhidrasi, mengandung
molekul air yang terikat pada molekul terlarut (air hidrasi).
Jumlah molekul air yang terkait dengan setiap molekul zat terlarut dapat bervariasi dengan suhu kristalisasi.
ketika natrium sulfat mengkristal dari larutan encer di bawah 40 ° C, kristal yang terbentuk adalah Na 2SO4

anhidrat, sedangkan di atas 40°C setiap molekul Na 2SO4 yang mengkristal memiliki 10 molekul air yang terkait

dengannya. Garam terhidrasi, Na 2SO4 . 10H2O(s), disebut Perubahan dari bentuk anhidrat ke bentuk terhidrasi
padatan pada 40°C bertanggung jawab atas diskontinuitas pada plot Gambar 6.5-1.
Zat terlarut lain yang membentuk garam terhidrasi adalah magnesium sulfat, yang dapat berada dalam lima
bentuk berbeda dalam rentang suhu yang berbeda.
Contoh 1.5-3
Suatu larutan encer magnesium sulfat pada 104°C yang mengandung 30,1wt% MgSO 4 diumpankan ke crystallizer pendingin
yang beroperasi pada 10°C. Aliran yang meninggalkan crystallizer adalah bubur partikel magnesium sulfat heptahidrat padat
[MgSO4 . 7H2O(s)] tersuspensi dalam larutan cair. Tabel data kelarutan untuk magnesium sulfat menunjukkan bahwa larutan
jenuh pada 10°C mengandung 23.2wt% MgSO . Tentukan laju di mana larutan harus diumpankan ke crystallizer untuk
menghasilkan 1 metrik ton (1 ton, 1000 kg) magnesium sulfat heptahidrat per jam.
Solusi:
Basis: 1 ton MgSO4 . 7H2O(s) Produced/h
Kita asumsikan bahwa larutan yang meninggalkan crystallizer berada dalam kesetimbangan dengan kristal padat dan karena itu
jenuh dengan MgSO4. Sebuah diagram alur dari crystallizer sebagai berikut.

𝑚
˙ 1=1 𝑡𝑜𝑛𝑛𝑒/ h+ 𝑚
˙ 2

𝑚
˙ 1=3,71 𝑡𝑜𝑛𝑛𝑒/ h
𝑚˙ 2=2,71𝑡𝑜𝑛𝑛𝑒 /h
1.5 c. Sifat Koligatif Larutan
Sifat fisik larutan umumnya berbeda dari sifat yang sama dari pelarut murni. Dalam kondisi tertentu, perubahan nilai beberapa
sifat seperti tekanan uap, titik didih, dan titik beku hanya bergantung pada konsentrasi zat terlarut dalam larutan, dan bukan
pada zat terlarut dan pelarut. Sifat seperti ini disebut sifat larutan koligatif.
Suatu proses dapat dirancang untuk memulihkan air murni dengan penguapan atau pembekuan air laut.
Pertimbangkan solusi di mana fraksi mol zat
terlarut dan tekanan uap pelarut murni pada H ukum Raoult𝑝 𝑠 ( 𝑇 )=( 1 − 𝑥 ) 𝑝 ∗𝑠 ( 𝑇 )
→
suhu larutan adalah .
Karena zat terlarut tidak mudah menguap, pelarut adalah
satu-satunya komponen larutan cair yang juga berada dalam
uap.
Tekanan yang diberikan oleh uap ini disebut sebagai
tekanan uap pelarut:
( 𝑝 ∗𝑠 ) 𝑒=𝑝 𝑠 =( 1 − 𝑥 ) 𝑝 ∗𝑠
Penurunan tekanan uap pelarut didefinisikan sebagai
perbedaan antara tekanan uap komponen murni dan tekanan
uap efektif pelarut, adalah

zat terlarut bersifat nonvolatil, nonreaktif, ∆ p∗s = p∗s − ( p∗s )e = 𝑥 p ∗

s

dan nondisosiatif
Pelarut dalam larutan pada tekanan tertentu mendidih pada suhu yang lebih tinggi dan
membeku pada suhu yang lebih rendah daripada pelarut murni pada tekanan yang sama.

Pada tekanan P0, pelarut murni mendidih pada suhu Tb0, sedangkan larutan mendidih pada
suhu yang lebih tinggi, Tbs.

Titik beku pada tekanan P0 yang berubah-ubah turun, dari Tm0 untuk pelarut murni ke Tms
untuk larutan.

Untuk larutan encer ()

𝑅 𝑇 2𝑏 0
∆ 𝑇 𝑏= 𝑇 𝑏𝑠 − 𝑇 𝑏 0=
∆^𝐻
𝑥 mengacu pada panas penguapan pelarut murni pada titik
𝑣

didihnya ,
2
𝑅𝑇 𝑚0
∆ 𝑇 𝑚= 𝑇 𝑚 0 − 𝑇 𝑚𝑠 = 𝑥 menunjukkan panas peleburan pelarut murni pada titik lelehnya .
^
∆𝐻 𝑚
Contoh 1.5-4

Suatu larutan 5,000 g zat terlarut dalam 100 g air dipanaskan perlahan-lahan pada tekanan konstan 1,00 atm dan
diamati mendidih pada 100,421°C. Perkirakan berat molekul zat terlarut, tekanan uap pelarut efektif pada 25°C, dan
titik beku larutan pada 1 atm. Sifat-sifat air yang diperlukan dapat ditemukan pada Tabel B.1.
Solusi

∆𝑇𝑚 =
[ 8,314 𝐽 / ( 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 ) ] ( 273,16 𝐾 )2 ( 0,0148 )
=1,53 𝐾 = 1,53℃
( 6009,5 𝐽 /𝑚𝑜𝑙 )

⟶ 𝑇 𝑚𝑠 =( 0,000 − 1,53 ) ℃=−1,53 ℃

1.6 Kesetimbangan antara Dua Fasa Cair

1.6 a. Ketercampuran dan Koefisien Distribusi

Jika air dan metil isobutil keton (MIBK) dicampur pada 25°C, hasil fase tunggal jika campuran mengandung
lebih dari 98% air atau 97,7% MIBK berdasarkan massa; jika tidak, campuran terpisah menjadi dua fase cair,
salah satunya mengandung 98% H2O dan 2% MIBK dan yang lainnya 97,7% MIBK dan 2,3% H2O.
Jika zat ketiga ditambahkan ke dalam campuran cair dua fase, zat itu mendistribusikan dirinya sendiri sesuai
dengan kelarutan relatifnya di setiap fase.
Misalkan A dan S adalah dua cairan yang hampir tidak dapat bercampur dan B adalah zat terlarut yang
terdistribusi di antara fase campuran A-S. Koefisien distribusi (juga dikenal sebagai rasio partisi) komponen B
adalah rasio fraksi massa B dalam fase S dengan fase A.

Contoh 1.6-1
Dua ratus sentimeter kubik campuran aseton-air yang mengandung 10,0% berat aseton dicampur dengan 400,0
cm kloroform pada 25 C, dan fase-fase tersebut kemudian dibiarkan mengendap. Berapa persentase aseton yang
dipindahkan dari air ke kloroform?
Solusi:

Basis: Jumlah yang diberikan

Densitas untuk larutan aceton dan air:
𝑔
𝜌 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑒 = 0,792 3
𝑐𝑚

Massa larutan acetone-air adalah

3 𝑔
200,0 𝑐𝑚 × 0,974 3
=195 𝑔
𝑐𝑚

Massa kloroform adalah

3 𝑔 𝑔
400,0 𝑐𝑚 × 1,489 3
=596 𝑔 𝜌 𝑘𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚 =1,489 3
𝑐𝑚 𝑐𝑚
fraksi massa aseton,
( 𝑥 ) 𝐶 𝑝h𝑎𝑠𝑒 𝑚 3 / ( 𝑚3 +𝑚4 )
𝐾= = =1,72
( 𝑥 )𝑊 𝑝h𝑎𝑠𝑒 𝑚1 / ( 𝑚1 +𝑚2 )

C Balance
dalam fasa air
W Balance
dalam fasa kloroform
A Balance

persentase aseton yang ditransfer adalah

1.6 b. Diagram Fasa untuk Sistem Terner

Perilaku sistem terner (tiga komponen) yang bercampur

Sebagian dapat direpresentasikan pada diagram fasa segitiga,
yang dapat berbentuk segitiga sama sisi (seperti yang
ditunjukkan pada gambar 6.6-1 untuk H2O-MIRK-Aseton
pada 25°C) atau segitiga siku-siku.

Tepi B pada Gambar 6.6-1 mewakili larutan H2O dan aseton.

Titik K mewakili campuran yaitu 20,0 wt% MIBK, 65,0%
aseton, dan 15,0% air. Campuran apa pun yang
komposisinya jatuh di wilayah, seperti pada titik, adalah
cairan fase tunggal, sedangkan campuran apa pun yang
komposisi keseluruhannya berada di wilayah B terpisah
menjadi dua fase.
Contoh 1.6-2

Seribu kilogram larutan aseton 30,0 wt% dalam air dan aliran kedua metil isobutil keton (MIBK) murni diumpankan ke pencampur.
Campuran kemudian diumpankan ke pengendapan di mana dua fase terbentuk dan ditarik secara terpisah pada 25°C. Berapa banyak
MIBK yang harus diumpankan ke proses untuk mengurangi konsentrasi aseton dalam fase kaya air menjadi 5 wt%, dengan asumsi
bahwa cairan tetap berada di dalam pengendapan cukup lama untuk mencapai keseimbangan?

Solusi:
Komposisi adalah 5% aseton, 93% H2O, dan 2% MIBK
dan komposisinya adalah 10% aseton, 87% MIBK, dan
3% H2O.

Mass Balance

Acetone Balance

H2O Balance
1.7 Adsorpsi Pada Permukaan Padat
Daya tarik spesies kimia dalam gas dan cairan ke permukaan padatan adalah dasar dari sejumlah proses
pemisahan.
Operasi adsorpsi menggunakan padatan dengan luas permukaan yang sangat tinggi (misalnya, sekitar 320
m2/g karbon aktif) dan memanfaatkan afinitas komponen spesifik dalam fluida untuk permukaan padatan.
Padatan dikenal sebagai adsorben dan komponen yang tertarik ke permukaan padat adalah adsorbat.

Data kesetimbangan adsorbat pada adsorben tertentu sering diambil pada suhu tertentu dan disebut sebagai
isotherm adsorpsi.
Pada tekanan parsial adsorbat rendah

atau

Isotherm Langmuir
atau
1.7 Adsorpsi Pada Permukaan Padat

Pada tekanan parsial adsorbat rendah

atau

Isotherm Langmuir
atau

, massa maksimum adsorbat yang dapat ditahan oleh

satu satuan massa adsorben, dengan atau ,
konsentrasi atau tekanan parsial adsorbat dalam
fluida yang berkontak dengan padatan.
Contoh 1.7-1
Sebuah tangki 50,0 liter berisi campuran udara-karbon tetraklorida pada 1 atm absolut, 34°C, dan
saturasi relatif 30,0%. Karbon aktif ditempatkan dalam tangki untuk mengadsorbsi CCl 4. Suhu isi
tangki dipertahankan pada 34°C, dan udara bersih terus menerus disuplai ke tangki selama proses
untuk mempertahankan tekanan total pada 1,00 atm. Prosesnya dapat ditunjukkan secara skematis
sebagai berikut:

Hitung jumlah minimum karbon aktif yang diperlukan untuk mereduksi fraksi mol CCl 4 dalam gas menjadi

0,001. Abaikan volume karbon aktif dan CCl4 yang teradsorpsi. Mengapa jumlah sebenarnya yang ditempatkan
di tangki lebih besar dari nilai yang dihitung?
Solution

Persamaan Keadaan Gas Ideal

Saturasi Relatif Awal = 0,300

Dari persamaan Antoine (Tabel B.4), tekanan uap karbon tetraklorida pada 34°C
adalah . Akibatnya,

Isoterm Langmuir

Tekanan parsial akhir karbon tetraklorida adalah

 𝑎 𝐾 𝐿 𝑝 𝐶𝐶𝑙
𝑋 ∗𝐶𝐶𝑙 = 4

4
1+ 𝐾 𝐿 𝑝𝐶𝐶𝑙 4

∗ 𝑔 CCl4 𝑎𝑑𝑠
𝑋 𝐶𝐶𝑙 =0,0540
4
𝑔𝐶
Massa yang diadsorpsi

Massa Karbon yang dibutuhkan

Terima
Kasih