Analisis Gravimetri

Analisis kimia kuantitatif berdasarkan hasil pengukuran berat

PRINSIP
Sampel ditimbang teliti

Larutkan dalam pelarut yang sesuai

Tambahkan pereaksi pengendap berlebih

Endapan disaring, dicuci

Dikeringkan/dipanaskan

Timbang ad berat tetap

Syarat pereaksi pengendap
-Spesifik : bereaksi dengan zat yang ditentukan
-Murni : derajat p.a
-Mudah larut dalam pelarut yang dipakai
-Endapan yang terjadi mudah dicuci
-Lebih baik yang mudah menguap
Skema Tata Kerja

Fe2O3

dipanaskan

Bentuk konstan (bentuk ditimbang)

Syarat bentuk endapan
-Mengendp “sempurna” (Ksp sangat kecil)
-Spesifik  untuk zat yang ditentukan saja
-Mudah disaring dan dicuci
-Tidak terpengaruh oleh zat lain yang berada dalam larutan

Pada grivimetri dapat terjadi :

“Precipitated form” tidak sama dengan “weighed form”
Ct : PK Fe3+
Fe3+ + OH-  Fe(OH)3 n H2O
n : tidak konstan, tergantung konsentrasi dan macam basa yang dipakai
Fe(OH)3 n H2O  Fe2O3  konstan

Precipited form  weighed form

Syarat bentuk yang ditimbang :
-Stabil
-Susunan kimianya jelas
-Elemen yang ditentukan relatif kecil daripada bentuk yang ditimbang
# Contoh P.K.
Cr3+ (52)

Cr2O3 (152) BaCrO4 (253)

Misal : pada P.K. kehilangan berat 1 mg

Jadi :
bentuk Cr2O3  kesalahannya : 104/152 x 1 mg = 0,7 mg
bentuk BaCrO4  kesalahannya : 52/253 x 1 mg = 0,2 mg
Ex. Lain CaOx n H2O  CaO

Kurva thermogravimetri sbb :

CaOx n H2O

CaOx
134°
180
242° CaCO3
Berat
(mg) 398°
CaO

838° 1025°

Suhu ° C

CaO beratnya konstan pada suhu 838 °C – 1025°C

Tujuan pengeringan dan pemanasan endapan
-Menghilangkan air/pelarut dari endapan
-Menguapkan eletrolit pencuci dan pengotor lain yang mudah menguap
-Merubah endapan ke dalam benuk yang rumusnya konstan dan jelas

Pengotor/kontaminasi endapan
-Harga Ksp dilampaui
- simultan presipitasi
- post presipitasi
-Harga Ksp tidak dilampaui
- Kopresipitasi :
- adsorbsi
- isomorpic inclusion
- non isomorphic inclusion
- occlusi
-Terjadi senyawa lain
Simultan presipitasi :
Ct. PK Fe3+ dgn konminan Al3+

Fe3++ OH- berlebih Ksp keduanya dilewati

Al3+

Fe(OH)3
Al(OH)3

Maka Al3+ harus dihilangkan dulu

Post presipitasi
Contoh : PK Ca2+ dengan kontaminan Mg2+
Ca2+ CaOx
+Ox2- berlebih
Mg2+ MgOx

Tetapi pembentukan MgOx sangat lambat ( ± 2 jam)

Jadi diatasi dengan menyaring endapan segera (< 2 jam)
Kopresipitasi:
Ksp kontaminan tidak dilewati

•Adsorbsi
Ex : end. AgCl mengadsorbsi ion Ag+, No3-

NO3-
NO3-
Ag+
Ag+ Ag+
Counter ion
NO3 -
AgCl NO3-
Ag+ Ag+
Ag+
NO3- NO3-
•Isomorphic inclusion
Bentuk /susunan /ukuran kontaminan sama
Ex : BaSO4 dengan PbSO4 rumus mol serupa

O O O O
O O O O
O O O O
O O O O
PbSO4 BaSO4

•Non Isomorphic
Kontaminan tidak sama
O O O O
O O O O
O O O O
O O O O

KHSO4, NaHSO4 dsb BaSO4

•Occlusion
Kontaminan terjepit di dalam endapan
O O O O O
O O O O O
O O O O O
O O O O O

** Terjadi senyawa lain

BaCl2 + K2SO4  BaSO4

Dan
k
Cl SO4
Ba Ba
SO4 SO4
Ba k
Cl
Faktor yang mempengaruhi kelarutan endapan
•Efek ion sejenis (“common ion effects”)  mengurangi kelar endapan
•Ion asing (“salt effect”)  memperbesar kelarutan endapan
•Suhu  p.u. memperbesar kelarutan endapan
•Pembentukan kompleks  memperbesar kelarutan
•Pengaruh pH

Penyaring krus
Filter Crucibles
-Sintered glass : dari gelas 61-65
Makin besar nomernya makin kecil porinya
-Gooch crucibles : dari porselin dengan penyaring asbes
-Munroe crucibles : platina
•pH  H+
•Endapan
-Garam asam kuat (AgCl)
[H+]  seperti ion asing (me kelarutan)
-Garam asam lemah (Ba3(PO4)2)

+ H+
Ba3(PO4)2 Ba2+ + H3PO4

Ok. H3PO4 asam lemah  reaksi kekanan berjalan lancar  kelarutan

pH  kelarutan
•Air dalam endapan
-Non essential water
Bukan merupakan bagian dari molekul/struktur kristal endapan
> Adsorbed water/lengas (diserap ok sifat higroskopis)
+ Tergantung pada lembab udara dan ukuran partikel endapan
+ Hilang dengan pemanasan ± 100°C
> Occluded water/air tertutup (terdapat dalam ruang antar partikel
endapan)
+ Hilang pada suhu > 500°C
> Sorbet water/air inhibisi (pada endapan yang koloid dan
voluminous)
Ct. Al(OH)3
+ Pada 100° – 150° C hanya hilang sebagian, pada Al(OH)3 perlu
suhu 1200° C  Al2O3 stabil
- Essential water
Merupakan bagian dari struktur molekul (air konstitusi) atau merupakan
bagian dari struktur kristal (air kristal)
- Air kosntitusi :
Ct. 2KHSO4  K2S2O7 + H2O

- Air kristal
Ct. CaOX 1 H2O  CaOX + H2O
Penyaring endapan
•Kertas saring bebas abu (ashless)
- SS 589 black ribbon ~ Whatman 41, untuk endapan yang kasar atau
gelatinous
-SS 589 white ribbon ~ Whatman 40, untuk endapan yang bentuk kristal
-SS 589 blue ribbon ~ Whatman 42, untuk endapan kristal halus
-SS 589 red ribon ~ Whatman 44, untuk endapan yang sangat halus
Pembentukan endapan dan besarnya partikel endapan
Ion (10-8 cm)
fase nukleasi Ksp. dilewati
Nukleus

Kluster nukleus (10-8 – 10-7 cm)

p. Koloid (10-7 – 10-4 cm) fase pertumbuhan nukleus

p. Endapan > 10-4 cm

Besarnya partikel endapan

Fase nukleasi
Fase pertumbuhan nukleus
Derajat nukleasi kecil (lambat) derajat pertumbuhan nukleus

Ukuran partikel endapan besar

O.K nukleus sedikit  sisa ion 2x pembentuk endapan

Masih cukup banyak  pengendapan  > besar VV

Derajat nukleasi
& Ukuran pertikel endapan
Derajat pertumbuhan nukleus
Tergantung pada :
-Sifat khas dari masing-masing zat/ion
-Keadaan pada waktu mengendap
-Perlakuan sebelum disaring
-Keadaan lewat jenuh relatifnya
Von Weimarn
V = kecepatan mengendap =

= derajat lewat jenuh relatif

Q = konsentrasi total zatnya
S = kelarutan endapan yang terjadi

•Besarnya partikel endapan (Ø)

Berbanding terbalik dengan kecepatan pengendapan
Berbanding terbalik dengan derajat lewat jenuh relatif

Ø ~

 Makin tinggi Q – S  makin banyak nukleus  makin kecil partikel endapan

 Makin besar S Q – S makin kecil  makin besar partikel endapan
MAKA
o Pengendapan harus dalam larutan encer (Q kecil)
o Penambahan pereaksi pengendap s.d.s sambil diaduk, agar terjadi
konsentrasi setempat/lewat jenuh
o Pengendapan terjadi dalam larutan panas, agar S bertambah besar  aging,
digesti, ripening (suhu p.u S )
o Dilakukan pada pH yang sesuai agar pengendapan kuantitatif
 Keadaan lewat jenuh & Kurva kelarutan

n
Daerah
A ti je nuha
a
Konsentrasi zat terlarut

lewat
r va kelew
jenuh B Ku
b il
m e ta s ta
ah
Daer e la rutan
a k
Kurv
C
D Daerah Kurang larut

t‘ Suhu

αA > αB α=
 Pembentukan inti dan pertumbuhan kristal

ti
Laju pembentukan inti/laju

in
n
ha
pertumbuhan krstal

bu
m
tur
Pe
a n k ristal
m b uh
Pertu

Α0 B A
0 Derajat kelewat jenuhan
αA : Menghasilkan kristal halus
αB : Menghasilkan kristal kasar
Noyes dan Nerst
D = Koefisien difusi
L = Lamanya difusi
A = Luas permukaan fase terdispersi
V = Kecepatan pengendapan

Pada suhu dan kecepatan pengendapan ttt

D/L X A ~ konstan (k)
Jadi V = k x (Q – S)

Ø~ ~

Perhitungan berat
P = Kadar zat yang ditentukan (% b/b)
•P = Md= BM zat yang ditentukan
Mw= BM zat yang tertimbang
W = berat sampel
q = berat zat/bentuk yang ditimbang
Contoh : PK. Cl- dalam garam oralit dihitung sebagai NaCl ± 1,5000 g
oralit dilarutkan, + larutan AgNO3 berlebih  AgCl dicuci,
dipanaskan  ditimbang sebagai AgCl dan didapat 286,7 mg. BM NaCl
= 58,5, AgCl = 143,5

P = 58,5 x 286,7 x 100 %

143,5 1500,0
= 7,81%
Penentuan Kadar Calsium sebagai Ca Oksalat
Sampel setara ± 0,2 g Ca + 100 ml air + 15 ml HCl 1:1.
Didihkan
+ air ad 200 ml + tetes demi tetesindikator MM
 
Reaksi
Ca2+ + C2O42- + H20  CaC2O4. H2O
+ 2 g ammonium oksalat dalam 50 ml air hangat
+ NH4OH (1:1) ad metil merah  kuning ph4 
 
Diamkan 1 jam
Uji dengan Nh4Oksalat  pengendapan sempurna
 
Disaring dengan sinter glass yang sudah konstan
Cuci dengan ammonium oksalat encer
Test bebas Cl-
Keringkan di oven 100 – 120oC selama 1 jam
Panaskan di muffle furnace 500oC ±25oC selama 2 jam
Timbang sampai berat konstan
Reaksi : CaC2O4  CaCO3 + CO –