Allison Vieira Guilherme Meireles Juliana Ramos Luiz Gustavo Victor Hugo Pais Belo Horizonte, Maio 2011. Prof.: gda Oliveira
Sumrio
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Histrico Produo Hidratao direta Hidratao indireta Fermentao Produo de lcool em gel Grau de pureza Aplicaes Industriais do etanol Solvente Perfume Combustvel Outros lcoois
Histrico da Produo
A produo de lcool no Brasil iniciou-se na Capitania de So Vicente, onde foi montado o primeiro engenho de acar no pas.
Caractersticas
ETANOL:
Lquido incolor; Cheiro caracterstico; Voltil; Inflamvel; Solvel em gua; Ponto de ebulio: 78C; Baixo ponto de fuso: -144,1C; Forma molecular: C2H6O; Massa Molar: 46.06 g.mol-1; Densidade: 0,789 g.cm-3.
Principais Denominaes
1)
lcool Anidro: o lcool isento de gua, obtido atravs de 2 processos: destilao do lcool comum com benzeno e tratamento do lcool com desidratantes, como o CaO, e posterior destilao.
2)
3)
lcool desnaturado: o lcool comum ao qual so adicionadas substncias de odor e sabor desagradveis para que no seja utilizado na fabricao de bebidas.
Principais Usos
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Solvente na fabricao de tintas, vernizes e perfumes; Combustvel; Indstrias de Bebidas; Preparao de produtos farmacuticos; Desinfetante; Fluido trmico em termmetros abaixo dos -40C; Produto de partida para vrias snteses orgnicas.
Produo no Brasil
Processos
Existem essencialmente trs processos de produo industrial de etanol: A) Hidratao Direta; B) Hidratao Indireta; C) Fermentao.
Amidos: milho, trigo, aveia, arroz, mandioca, batata doce, ervilha, feijo;
resduos
Hidratao de Alcinos A monohidratao de alcinos produz um enol, que por ser instvel, sofre tautomeria formando preferencialmente aldedo ou cetona. O nico alcino que produz aldedo o etino.
HC CH + H OH HC = CH2 I OH etenol HC CH3 II O etanal
etino
Formao de Cetonas
H3C C C H + H OH H3C C = CH2
I
H3C C CH3
II
OH propino 2-propenol
O propanona
Fermentao
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O termo Fermentao vem do latim fervere, que significa ferver. Pasteur demonstrou h mais de sculo ser a fermentao alcolica realizada por um microrganismo na ausncia de oxignio.
Fermentao
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A Fermentao alcolica um processo biolgico no qual acares como a glicose, frutose e sacarose so convertidos em energia celular com produo de etanol e dixido de carbono como resduos metablicos. Como este processo pode ser realizado sem a presena de oxignio considerado um processo anaerbico.
Mecanismo da fermentao
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No primeiro passo, o piruvato sofre a descarboxilao em uma reao irreversvel catalisada pela piruvato descarboxilase. Esta reao uma descarboxilao simples e no envolve a oxidao do piruvato. A piruvato descarboxilase requer Mg2+ e tem uma coenzima firmemente ligada, a tiamina pirofosfato.
Mecanismo da fermentao
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No segundo passo, atravs da ao da lcool desidrogenase, o acetaldedo reduzido a etanol, com a NADH, derivado da atividade da gliceraldedo-3-fosfato desidrogenase, fornecendo o poder redutor.
Fermentao
2C2H50H +
Fermentao
Preparo do Inculo
Clculo de Rendimentos
Rendimento = (produto final) / (peso MP ou S inicial)
90 kg acar
Sistemas Tradicionais
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Novos Sistemas
Dornas de fermentao em sistema contnuo:
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Tcnica Convencional
O prprio etanol txico para os microrganismos: 9 a 10GL = inibio da atuao. y Alimentao de sacarose = mximo 18% do caldo de fermentao (180 g/L).
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Produtividade: a retirada do etanol (inibidor) permite alimentar o fermentador com mais acar.
No laboratrio conseguiu-se at 350 g/L.
Reduo de custos:
caldo mais concentrado < produo de linhaa = menos caminhes (3 vezes) para despej-lo como fertilizante em plantaes
Reduo de custos:
Eliminao da necessidade de resfriamento das dornas. Fermentao alcolica libera calor sem sistema de temperatura do caldo (45 ou 50) resfriamento = morte dos microrganismos. Dornas so muito grandes resfriamento com trocadores de placas externos, por onde circula gua fria.
x Trocadores so os equipamentos mais dispendiosos de uma usina e de manuteno tambm carssima.
lcool em gel devido a sua composio especial inibe as caractersticas de explosividade do lcool tem sua inflamabilidade inicial controlada, no permitindo o flash imediato quando entra em ponto de fulgor. Atua controladamente, evitando a queima dos dedos das pessoas que utilizam fsforos. no txico. Os aditivos nele adicionados para retardar o tempo de chama e controlar sua explosividade so comprovadamente atxicos, do mesmo tipo utilizados em cosmticos. A mesma quantidade de lcool (1 litro de lcool versus 1 litro de lcool em gel ) este ltimo queimar em um tempo 4 a 5 vezes mais lentamente, dependendo das condies do ambiente. (umidade, calor, vento, etc.) Quando derramado, mesmo que em chamas, devido a suas caractersticas de tixiotropia (viscosidade) o mesmo no se espalha, mantendo o fogo localizado. Contrariamente, o lcool em Gel ou em forma slida, j conhecido e utilizado em outros paises h mais de 25 anos, devido a sua segurana no manuseio e outras vantagens associadas. O lcool em gel para queima no limitado por essa lei, nem apresenta os riscos durante movimentao, transporte e armazenamento como o lcool liquido.
Quando derramado em qualquer superfcie, se estiver em chamas, as mesmas se propagaro rapidamente, tendo em vista seu fcil espalhamento.
Os riscos do lcool lquido, associado a sua escassez na Europa, fez com que h mais de 20 anos o mesmo tivesse sua venda controlada. O mesmo somente vendido em farmcias como medicamento. Devido ao controle implementado pela Anvisa, o lcool liquido para efeito de queima (acima de 92 GL), somente pode ser fornecido em embalagens mnimas de 200 litros, i.e. para uso industrial.
Modo de preparo
Misture o carbopol no alcool homogeneizando sem parar e de forma gradativa para no formar bolhas de carbopol. y Em seguida adicione sob agitao lenta agua e agite bem para melhor homogeneizao. y Corrigir o pH entr 7,0 a 7,5 com trietonolamina.
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Combustvel
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Durante a dcada de 70, o governo brasileiro foi motivado a desenvolver e viabilizar um Programa Nacional de lcool Combustvel (PRO-LCOOL), a PRO-LCOOL partir da cana-de-acar, devido s crises mundiais do petrleo: Conscincia de fonte esgotvel; Criao da OPEP; Conflitos no Oriente Mdio.
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Combustvel
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De acordo com o decreto n 76.593, a produo do lcool oriundo da cana-de-acar, da mandioca ou de qualquer outro insumo deveria ser incentivada por meio da expanso da oferta de matrias-primas com especial nfase:
Aumento da produo agrcola; Modernizao e ampliao das destilarias existentes; Instalao de novas unidades produtoras, anexas a usinas ou autnomas, e de unidades armazenadoras.
Combustvel
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lcool hidratado, comercializado via bombas especficas nos postos de abastecimento, em veculos movidos exclusivamente a lcool e em veculos Flex Fuel;
lcool anidro em mistura obrigatria gasolina. A lei n 8.723, de 28 de outubro de 1993, dispe que o Poder Executivo fixar o percentual da mistura de lcool anidro na gasolina no intervalo de 18% a 25% 25%.
Combustvel
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Desde 2005 a indstria aeronutica Neiva, subsidiria da Empresa Brasileira de Aeronutica (Embraer), comercializa avies agrcolas movidos a lcool hidratado usados para pulverizao de lavouras.
Combustvel
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Em outubro de 2007 ocorreu o lanamento do primeiro nibus brasileiro movido a lcool, no mbito do Projeto BEST - BioEthanol for Sustainable Transport
Combustvel
Exportao
Em 2011 (at abril) o Brasil exportou 356 milhes de litros de lcool. O Brasil exporta para pases como EUA, Japo, Jamaica, Nigria, Coria do Sul, Sucia, Pases Baixos (Porto de Roterdam, Holanda), Costa Rica, El Salvador e Mxico.
Combustvel
Cooperao Internacional O Frum foi lanado em 2007 e trata-se de uma iniciativa brasileira para o desenvolvimento do uso de biocombustveis com o objetivo principal de promover a consolidao de um mercado internacional para os biocombustveis e, em particular, com vistas a transformao do lcool combustvel em produto comercializado internacionalmente. internacionalmente.
Outros lcoois
Metanol
Encontrado
na forma lquida, com ponto de fuso de -98C, inflamvel , txico ao organismo e possui uma chama invisvel. rota mais comum para produo do Metanol atravs do gs de sntese (gs natural).
A
Metanol
A tecnologia, ainda experimental, compreende a preparao da madeira (eucalipto, no Brasil) com:
Picadores; A gaseificao; Limpeza do gs de sntese Reforma para CO e H2, ajustando a razo molar CO/H2 para 2.
O gs resultante comprimido e, por catlise, produz o metanol. A gua removida por destilao.
Metanol
Utilizado em larga escala como solvente industrial, na indstria de plsticos, como solvente em reaes de importncia farmacolgica. Tambm pode ser usado como combustvel em algumas categorias de postos nos EUA.
Isopropanol
O lcool isopropilico um liquido transparente e incolor, solvel em gua, voltil, altamente inflamvel. Levemente txico se ingerido ou absorvido pela pele, podendo causar leses na crnea.
Produo se d atravs da mistura de gua e propeno: Indireta, via utilizao do cido sulfrico; Direta utiliza um propeno mais puro.
As duas formas de produo exigem uma destilao para separa a gua do isopropanol.
Isopropanol
Utilizado na indstria de tintas, vernizes e removedores; para limpar componentes eletrnicos, superfcies de vidro e quando misturados detergentes no inico, pode ser utilizado na limpeza de lentes de culos e outros materiais;
1,21,2-Etanodiol - Etilenoglicol
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Mesma reao de sntese do metanol, porm catalisada por Rdio ou Rutnio: 2CO + 3H2 HOCH2CH2OH
Referncias
http://www.iea.sp.gov.br/out/LerTexto.php?codTexto=4010 http://www.biodieselbr.com/energia/alcool/metanol-biomassa.htm http://www.slideshare.net/renato_akira_okita/apresentao-trabalhode-etanol-presentation http://www.eq.ufrj.br/biose/nukleo/aulas/Microbiol/eqb353_aula_1 2.pdf http://www.unicamp.br/unicamp/unicamp_hoje/ju/junho2005/ju293 pag8a.html Acesso em 23/05/2011 www.anp.gov.br Acesso em 22/05/2011. www.petrobras.com.br Acesso em 22/05/2011.