KESETIMBANGAN

 PENDAHULUAN
 KESETIMBANGAN TERMODINAMIKA
 KESETIMBANGAN KIMIA
 1. PENDAHULUAN

• Kesetimbangan: adalah suatu keadaan dimana sistem tidak

ada perubahan makroskopis terhadap waktu.
• Secara termodinamika, berarti tidak ada perubahan sifat
milik materi terhadap waktu.
• Kesetimbangan memerlukan suatu penyamaan dari semua
potesi yang menyebabkan perubahan.
• Dalam masalah keteknikan, anggapan kesetimbangan
berlaku bila hasil perhitungan menurut metode
kesetimbangan adalah cocok. Misal: dalam perhitungan
menara destilasi selalu dianggap bahwa fasa cairannya
berada dalamkesetimbangan (dalam hal ini biasanya cocok).
 2. KESETIMBANGAN TERMODINAMIKA

2.1. KRITERIA KESETIMBANGAN.

A. Kriteria kesetimbangan pada T dan V tetap
Diperkenalkan istilah Energi bebas Helmholz (A) dengan persamaan:
A = U – TS
dA = dU – TdS – SdT ..................................................................... (1)
proses reversibel: dU = dQ – pdV, dimana dQ = T dS
maka, dU = TdS – pdV ...................................................................... (2)
Subtitusi pers. (2) ke pers (1) menjadi:
dA = TdS – pdV – TdS – SdT
atau: dA = – SdT – pdV ....................................................................... (3)
Untuk T dan V tetap: dA = 0 atau (dA)T,V = 0 ..................................... (4)
• Untuk perubahan irreversibel (perubahan spontan) kerja yang dilakukan oleh sistem lebih
kecil dari proses reversibel, (pdV)irr = (pdV)rev
• Pers (3) untuk proses irreversibel dapat dinyatakan: (dA < SdT + pdVirr),
• Sehingga, pada T dan V tetap:
dT = dV = 0
(dA)TV < 0 atau A)TV < 0
• B. Kriteria kesetimbangan pada T dan p tetap
Diperkenalkan istilah Energi bebas Gibbs (G) dengan persamaan:
G = H – TS .......................................................................................... (5)
dimana H = U + pV subtitusi H ke pers. (5), menjadi:
G = U + pV – TS, hasil deferensial
dG = dU + pdV + VdP – TdS – SdT ................................................... (6)
proses reversibel: dU = dQ – pdV, dimana dQ = T dS
maka, dU = TdS – pdV .......................................................................... (7)
Subtitusi pers. (7) ke pers (6) menjadi:
dG = TdS – pdV + pdV + VdP – TdS – SdT
atau: dG = – SdT + Vdp .......................................................................... (8)
Untuk T dan p tetap: dG = 0 atau (dG)T,p = 0 ....................................... (9)
• Untuk perubahan irreversibel (perubahan spontan):
dQirr < TdS atau dQirr – TdS < 0, dimana dQirr = dU + pdVirr
jadi: dU + pdVirr – TdS < 0 atau dU + pdVirr < TdS ............................ (10)
• Untuk sistem terisolir dengan p dan T tetap, (dG)T,p < 0
• Untuk perubahan yang berhingga (G)T,p < 0
• Pada proses spontan p, T tetap akan disertai dengan penurunan energi bebas dan untuk sistem
kesetimbangan energi bebas harus minimum.
Tabel: Kriteria kesetimbangan
Sifat milik Tanda Sifat proses
(A)T,V atau Positif Spontan
(G)T,p Nol Setimbang
Negatif Spontan dengan arah
berlawanan.
: Teladan:
2 He(g)  2 He(g)
(1 atm, 27oC) (5 atm, 27oC)
hitung ∆A dan ∆G
Penyelesaian:
(1) Proses reversibel isotermis, dari: dA = -SdT - pdV, maka
dA = -dw atau ∆A = - wmaks (kerja ekspansi)
∆A = - n R T ln
= - (2 mol)
= 8,028 kJ

(2) dari: G = H - TS, maka perubashan akibat proses menjadi: ∆G = ∆H - T∆S

proses isotermis ∆H = 0
∆S = n R ln atau
∆S = n R ln
= (2 mol)
= - 26,76 JK-1
Jadi, ∆G = - T∆S
= - (300 K)(-26,76 JK-1)
= 8,029 kJ
2.2. KESETIMBANGAN FISIK DENGAN TRANSISI FASE.
 Kesetimbangan melibatkan perubahan fase,
pers. Clapeyron: =
 Untuk perubahan dari fase uap ke cair dengan mengabaikan
volume cairan terhadap volume uap (V l <<< Vv) dan menganggap
uap sebagai gas ideal, dinyatakan denga pers. Claucius Clapeyron:
= atau log =- ………………… (11)
Teladan:
Suatu senyawa organik X meleleh pda 80oC. Jika tekanan uap cairan
X adalah 10 mm pada 85,8oC dan 40 mm pada 119,3oC dan tekanan
padatan X adalah 1 mm pada 52,6oC.
Hitunglah:
a. Panas penguapan, titik didih, dan entropi penguapan dari
cairan!
b. Tekanan uap pada titik leleh!
c. Hsub dan Hfus , anggap ketiga fase terjadi bersama-sama pada 80 oC
dan 1 atm.
Penyelesaian:
Data, p1 = 10 mm; T1 = 85,8 + 273,15 = 358,95K
p2 = 40 mm; T2 = 119,3 + 273,15 = 392,45K
ps = 1 mm; Ts = 52,6 + 273,15 = 325,75K

a. log =-
(i) Hv = x log (p2/p1) = x log

= 48470 J mol-1 = 48,47 kJ mol-1.

(ii) Pada titik didih (Tb) tekanan uap p2 = 1 atm = 760 mmHg dan T2
= Tb
log =-  log =- 

Tb = 489 K

(iii) Entropi penguapan pada titik didih:

G = H – Tb S = 0  Suap = = = 99,7J mol-1 K-1.
b. Titik leleh, Tm = 80 + 273,15 = 353,15K, tekanan uap pada titik
leleh (pm = p2) berapa?
log =-  log =- = -0,1172

= 0,763  tekanan uap pada titik leleh, p2 = (0,763)(p1) =

7,63 mmHg

c. Titik triple pada 80oC.

ps = 1 mm Ts = 325,75 K dan pm = 7,63 mm Tm = 353,15K
Kesetimbangan padat – uap
(i) log =-  log =-  Hfusi = 70945 J mol-1.

(ii) Hsub = Hfus - Huap = 70945 – 48470 = 22,475 kJ mol-1.