Qumica Orgnica 4 Edio

Paula Yurkanis Bruice

Captulo 1
Estrutura Eletrnica e Ligao cidos e Bases

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

Qumica Orgnica
Substncias orgnicas so substncias que contm carbono O carbono no libera nem aceita eltrons prontamente

O carbono compartilha eltrons com outros tomos de carbon bem como com diferentes tipos de tomos

A Estrutura de um tomo
Um tomo consiste de eltrons, prtons carregados positivamente e nutrons neutros Os eltrons formam ligaes qumicas Nmero atmico: nmero de prtons em seu ncleo Nmero massa: a soma de prtons e nutrons de um tomo Istopos tm o mesmo nmero atmico mas diferente nmero de massa. O peso atmico: a mdia da massa atmica dos seus tomos Peso molecular: a soma de todos os pesos atmicos de todos os tomos da molcula

A Distribuio de Eltrons em um tomo

A mecnica quntica usa a equao matemtica do movimento de onda para caracterizar o movimento dos eltrons em torno do ncleo. As funes de onda ou orbitais nos diz a energia de um eltron e a regio do espao em torno do ncleo onde um eltron mais provavelmente encontrado. O orbital atmico mais perto do ncleo tem a menor energia.

Orbitais degenerados tm a mesma energia.

Marileide : Inserir tab pag.7

 O princpio de Aufbau: Primeiro os eltrons ocupam os orbitais de menor energia.

O princpio de excluso de Pauli: somente dois eltrons podem ocupar o mesmo orbital e os dois eltrons tm que ter spins opostos..

A regra de Hund: os eltrons ocuparo orbitais degenerados vazios antes de ser emparelhado em um mesmo orbital.

 Substncias inicas so formadas quando um elemento eletropositivo transfere eltron(s) para um elemento eletronegativo

Substncias Covalentes
Igual compartilhamento de eltrons: ligao covalente no-polar (e.g., H2) Compartilhamento de eltrons entre tomos com Eletronegatividade diferente: ligao covalente polar (e.g., HF)

Mapas de potencial eletrosttico

Um Dipolo
Uma ligao polar tem uma extremidade positiva e uma extremidade negativa Momento de dipolo (D) = Q = e x d
(e) : grandeza da carga no tomo (d) : distncia entre as duas cargas

Estruturas de Lewis

Estruturas de Lewis

carga formal = nmero de eltrons de valncia (nmero de eltrons livres + 1/2 do nmero de eltrons em ligantes)

Nmeros de Ligao Importantes

uma ligao
H F Cl Br I

duas ligaes

trs ligaes

quatro ligaes

Orbitais Moleculares

Orbitais moleculares pertencem a molcula como um todo. Ligao W: formada pela sobreposio de dois orbitais s. Comprimento da ligao/dissociao da ligao: energia necessria para quebrar uma ligao ou energia liberada para formar uma ligao.

Sobreposio em fase forma um OM ligante; sobreposio fora de fase forma um OM antiligante

Ligao sigma (W) formada pela sobreposio fimincio de dois orbitais p

Uma ligao W mais forte do que uma ligao T

Ligao pi (T) formada pela sobreposio lado-a-lado de dois orbitais p paralelos

Ligao em Metano e Etano: Ligaes Simples

Hibridizao de orbitais:

Os orbitais usados na formao de ligao determina os ngulos de ligao

ngulos de ligao tetradrico: 109,5 Os pares de eltrons se distribuem no espao o mais distante possvel um do outro

Orbitais Hbridos do Etano

Ligao no Eteno: Uma Ligao Dupla

Um carbono hibridizado em sp

O ngulo de ligao no carbono sp2 120. O carbono sp2 o carbono trigonal planar.

Ligao no Etino: Uma Ligao Tripla

Uma ligao tripla consiste de uma ligao Wduas ligaes T ngulo de ligao do carbono sp : 180.

Ligao no Ction Metila

Ligao no Radical Metila

Ligao no nion Metila

Ligao na gua

Ligao na Amnia e no on Amnio

Ligao em Haletos de Hidrognio

Sumrio
Uma ligao T mais fraca do que uma ligao W Quanto maior a densidade eletrnica na regio de sobreposio dos orbitais, mais forte a ligao. Quanto maior o carter s, menor e mais forte a ligao. Quanto maior o carter s, maior o ngulo de ligao.

Momento de Dipolo de Molculas

A soma vetorial da magnitude e direo do momento de dipolo da ligao individual determinam o momento de dipolo total da molcula.

cidos e Bases de BrnstedLowry

Um cido doa um prton. Uma base aceita um prton.

Forte reage para dar fraco. Quanto mais fraca a base, mais forte seu cido conjugado. Bases estveis so bases fracas.

Um Equilbrio cido/Base
H2O + HA H3O + A
+ + -

[H3O ][A ] Ka = [H2O][HA] pKa = -log Ka Ka: A constante de dissociao cida.

A Equao de HendersonHasselbalch
O pH indica a concentrao de ons hidrognio (H+)

pK a

?HAA ! pH  log

?A A


Uma substncia existir primariamente em sua forma acdica em um pH < seu pKa Uma substncia existir primariamente em sua forma bsica em um pH > its pKa Uma soluo tampo mantm um pH aproximadamente constante na adio de pequena quantidade de cido ou base.

 Quando os tomos so muito diferentes em tamanho, o cido mais forte ter seu prton ligado ao maior tomo

 Quando os tomos so similares em tamanho, o cido mais forte ter seu prton ligado ao tomo mais eletronegativo

A retirada indutiva de eltrons aumenta a acidez de um cido conjugado

O cido actico mais cido do que o etanol

Os eltrons deslocalizados no cido actico so compartilhados por mais de dois tomos, estabilizando a base conjugada

O CH3CO-

O CH3CO-

Acidos e Bases de Lewis

cido de Lewis: cido no-doador de prton; aceitar dois eltrons. Base de Lewis: doadores de pares de eltrons.