Espectroscopia

Mucho del anlisis instrumental sobre la ingeniera del medio ambiente opera bajo el empleo de una variedad de instrumentos cuyo funcionamiento se basa en la espectroscopa del tipo: ultravioleta, visible, de fluorescencia, atmica, infra-rojo y resonancia magntico nuclear, entre otros. La aplicacin de la metodologa instrumental en este campo, se basa en: Cmo los tomos y molculas son capaces de almacenar energa Cmo la radiacin electromagntica es capaz de trasladar energa. Cmo la radiacin electromagntica interacta con tomos y molculas,

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa

Los tomos y molculas son partculas que son capaces de almacenar energa a travs de sus orbitales atmicos y sus orbitales moleculares, distribuidos segn su estructura atmica o molecular en diferentes niveles de energa. Esta energa puede ser atrapada a nivel atmico, por electrones, protones y neutrones, mientras que a nivel de molculas, a travs del tipo y arreglo de tomos y de la clase de enlace que los une.

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa

Los tomos y molculas existen conteniendo cierto nivel de energa, este nivel de energa es mnimo cuando se hallan en su estado mas estable llamado estado basal, pero son capaces de absorber energa adicional y alcanzar niveles de mximos de energa asociando un estado inestable, llamado estado excitado, el cual resulta ser transitorio y temporal. El contenido total de energa en un tomo o molcula, ya sea en su estado basal o excitado se conoce como energa potencial y esta hecha de contribuciones de diferente procedencia y naturaleza, tal como: Electrnica, vibracional, rotacional, de translacin y nuclear.

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa Niveles de energa electrnicos

Los electrones en un tomo estn organizados en orbitales atmicos y distribuidos en sub capas y capas. Un electrn puede ser trasladado desde un orbital atmico en una subcapa o capa a otro en otra subcapa o capa, debido a la absorcin o emisin de una cantidad apropiada de energa llamado cuanto de luz. Cuando esto ocurre se dice que el sistema a experimentado una transicin electrnica. Transiciones electrnicas pueden envolver electrones en capas internas por lo que requieren mucha energa , mientras que aquellos de capas externas requieren menor energa

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa Niveles de energa vibracional

Las molculas, pero no los tomos, pueden vibrar en un nmero de diferentes formas. As, los tomos comprendidos dentro de la molcula, pueden ser comprimidos o extendidos a lo largo del eje o enlace que los une, o ellos pueden plegarse simtrica o asimtricamente. Cada una de estas vibraciones ocurre con la absorcin o emisin de cierta cantidad de energa cuantizada, la cual depende de la masa de los tomos y la fuerza del enlace que los mantiene unidos.

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa Niveles de energa rotacional

Las molculas a menudo contienen grupos qumicos que son capaces de rotar alrededor de ciertos enlaces en una frecuencia de onda fija (cuanto de energa) Cada grupo tiene un nmero especfico de frecuencias en los cuales puede rotar, por ello se dice que tiene un nmero especfico de niveles de energa rotacional cuantizada. La frecuencia de rotacin es determinada por la masa de los tomos involucrados en el grupo qumico y por la distancia de los enlaces que actan que actan como ejes de rotacin.

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa Niveles de energa nuclear

Los ncleos de ciertos tomos tienen la propiedad conocida como spin, la cual se desarrolla cuando el ncleo cargado elctricamente rota alrededor de su propio eje creando un campo magntico que hace que se comporte como un pequeo magneto. Normalmente , este magneto puede estar orientado en cualquier direccin, pero en la presencia de un campo magntico externo, el puede alinearse por si mismo, ya sea con o en contra del campo aplicado, para que esta transicin ocurra se requiere de una cantidad de energa cuantizada. Por est razn se dice que el ncleo posee diferentes niveles de energa nuclear.

Espectroscopia Atomos y molculas cmo receptores de energa Niveles de energa de translacin

tomos y molculas estn en continuo movimiento de translacin debido a la energa trmica que contiene el sistema que los cobija. Niveles de energa de translacin son cuantizados. Sin embargo, las diferencias entre los niveles de energa en este orden son tan pequeos que las molculas actan como si la energa es distribuida continuamente.

Espectroscopia Radiacin electromagntica como fuente de energa La radiacin que emana el sol y que recepciona la tierra es energa, la cual se traslada en el espacio con movimiento ondulatorio. Desde el punto de vista fsico, esta radiacin es de naturaleza electromagntica y existe al mismo tiempo como ondas y como partculas (propiedad de dualidad) y fluye como energa discreta (no continua) en forma de cuantos. La radiacin electromagntica se propaga, llevando energa, en un espectro de rango amplio, que involucra diferentes tipos de radiacin, asi tenemos: ondas de radio, microondas, infrarojo, visible, ultravioleta, rayos X, rayos gamma y rayos cosmicos.

Espectroscopia Radiacin electromagntica como fuente de energa

La energa que traslada la radiacin electromagntica es cuantificada en trminos de frecuencia ( ), o longitud de onda ( ) y velocidad de la luz (c) segn las siguientes ecuaciones: E = h y E = h(c/ ) Donde: h es la constante de Plank, 6.63 x 10-34 JHz-1 es la frecuencia de onda, Hz = s-1 es la longitud de onda, m c = velocidad de la luz , 3 x 108 ms-1

Espectroscopia Radiacin electromagntica como fuente de energa

La radiacin electromagntica (partculas/onda) que el hombre percibe como luz se denominan fotones. Los fotones son las partculas de luz ms pequeas posibles, por tanto son indivisibles, por lo que pueden ser consideradas como tomos de luz. Los fotones contienen energa que es medida en unidades de longitud de onda. Existen diferentes tipos de fotones que se diferencian entre si por la cantidad de energa que desplazan. Los fotones con longitud de onda corta contienen ms energa que los fotones con longitudes de onda larga. .

Espectroscopia Radiacin electromagntica como fuente de energa

En el espectro de rango visible, los fotones de mayor energa son aquellos cuya longitud de onda es de 340 nm (extremo azul), mientras que los del menor energa son aquellos cuya longitud de onda es de 900 nm (extremo rojo).

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia

Los tomos y molculas al tener grupos diferentes de niveles de energa, son capaces de experimentar diversos tipos de transiciones siempre y cuando absorban energa contenida en fotones que son exactamente equivalentes a la diferencia de energa entre dos niveles de energa. Cuando ello ocurre se dice que el sistema a pasado de su estado basal a su estado excitado. Complementariamente, si un tomo o molcula excitada, emiten energa en la forma de radiacin electromagntica, sta debe de contener energa exactamente igual a la diferencia de energa entre dos niveles energticos diferentes.

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia

Segn lo expuesto, la radiacin electromagntica, absorbida o emitida por un sistema (sustancia) puede ser usada para probar diferentes caractersticas atmicas y moleculares de la materia. El origen atmico o molecular de las transiciones que ocurren entre diferentes niveles de energa en la materia constituyen el fundamente de la existencia de diferentes tcnicas espectroscpicas que pueden ser usadas para medir estas transiciones. As tenemos:

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia

Transicin Electrnica (1000 kJmol-1) Vibracional (10 kJ mol-1) Rotacional (0.1 kJ mol-1) Nuclear (10-6 kJ mol-1) Regin del espectro Tcnica espectroscpica UV-Visible UV. Visible, Atmica Cerca y medio Infra- Infra-rojo (IR) rojo Lejos Infra-rojo, Infra-rojo, microondas microondas Ondas de radio Resonancia magntico nuclear (RMN)

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Absorcin Es el proceso por el cual energa es transferida desde una onda electromagntica a un tomo o molcula para causar en ellos una transicin y por tanto un estado excitado. Absorcin, solamente puede ocurrir cuando un tomo o molcula al ser expuesta a tdav la radiacin electromagntica solo es capaz de absorbe un foton de luz, que tiene energa exactamente igual a la diferencia entre dos niveles de energa, es decir siempre y cuando sea cuantizado. Un ploteo de la fraccin de fotones absorbidos en una longitud de onda particular vs la energa de los fotones en aquella longitud de onda es llamdo un espectro de

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Absorcin

En un espectro de absorcin los ejes del plano cartesiano son identificados en trminos de cantidades fcilmente medibles. As, el eje vertical debe ser escalado en trminos de transmitancia o absorbansia, ms que fracciones de fotones absorbidos; y el eje horizontal debe ser escalado en trminos de longitud de onda, frecuencia, o nmero de onda (ms que energa del fotn).

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Emisin

La emisin de la radiacin es un proceso opuesto a la absorcin, ocurre cuando la energa de excitacin contenida en un tomo o molcula es liberado en la forma de fotones de luz. Esto ocurre porque la excitacin es temporal o transicional ya que el sistema busca existir en su estado ms estable. El proceso de emisin, tambin se conoce como proceso de relajacin y puede ocurrir de dos maneras: Decadencia no radioactiva y decadencia redioactiva

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Emisin: Decadencia no radioactiva (destructiva)
Es el camino ms comn que una molcula en estado excitado usa para perder su energa. Energa es disipada en un nmero de pequeos pasos (cuantizados) debido a que la transferencia de energa es hecha desde la molcula al los alrededores en forma de energa cintica (calor), sin embargo el calor generado es usualmente tan pequeo que ello tiene pequeo efecto sobre la temperatura total del sistema-

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Emisin: Decadencia radioactiva (No destructiva)
En algunos casos un tomo o molcula, hallandose en estado excitado, son capaces de perder su energa en forma de un solo paso es decir en la forma de un fotn. Este es el caso de la espectroscopa atmica de emisin.

Espectroscopia Interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia Emisin: Fluorescencia

Algunas veces, la emisin de energa puede ocurrir envolviendo a la vez los dos procesos evaluados. En la espectroscopa de fluorescencia, una molcula absorbe radiacin, la cual causa la transcicin a un estado excitado. Para retornar a su estado basal, pierde la energa disipando parta de ella en la forma de decadencia no radioactiva y el resto en la forma de fotn. En este caso el fotn emitido es de menor energa que el absorbido

Espectroscopia Mtodos de Medicin El diseo de un instrumento de anlisis espectroscopico depende de: La naturaleza de transiciones energticas involucradas por el sistema (ejm. Transciones electrnicas, vibracionales, rotacionales, de translacin y nucleares) Naturaleza del proceso radiactivo que puede involucrar absorcin, emisin, fluorescencia. La naturaleza de la matriz o soporte de la muestra, que puede ser absorbente o no absorbente. Estos factores determinan: la longitud de onda o de la frecuencia de la radiacin electromagntica a ser usada. La forma de cmo la radiacin debe ser generada y cmo esta debe ser detectada.

Espectroscopia Mtodos de Medicin (Algunos diseos comunmente usados)

EMISION La muestra a ser analizada es energticamente estimulada (por calentamiento o aplicacin de radiacin) y la cantidad de radiacin electromagntica producida por la muestra es medida en diferentes longitudes de onda. Ejm, Espectroscopa atmica de emisin, Resonancia magntico nuclear, Fluorescencia.

Espectroscopia Mtodos de Medicin (Algunos diseos comunmente usados)

Transmisin Una onda electromagntica generada por el instrumento analtico es propagada directamente a travs de la muestra y la reduccin de su amplitud debido a la interaccin con la muestra es medida en diferentes longitudes de onda. Ejm, espectroscopa de absorcin atmica, Transmisin infra-roja y espectroscopa ultravioleta y visible.

Espectroscopia Mtodos de Medicin (Algunos diseos comunmente usados)

Reflexin Una onda electromagntica generada por el instrumento analtico es reflejada desde la superficie de la muestra y la reduccin en su amplitud debido a la interaccin con la muestra es medida en diferentes longitudes de onda. Ejm, mediciones de reflexin infra-roja, mediciones de calor