Cintica Qumica

Qumica Geral II
Prof. Moyss Ost Damm Martins, M.Sc.


FACULDADE DE ARACRUZ
Colegiado de
Engenharia Qumica

CINTICA QUMICA
1. Trata das velocidades das reaes;
2. Aborda a rapidez com que os reagentes so
consumidos e os produtos so formados;
3. A dependncia da velocidade;
4. Estudo do mecanismo de reao.
CLASSIFICAO DAS REAES DE ACORDO COM A CINTICA
Vantagem: reaes que pertencem a mesma classe possuem o mesmo
comportamento, ou seja, a variao da concentrao dos produtos e dos reagentes
so semelhantes.
A classificao atribuda de acordo com a ordem = o valor da potencia que
elevada a concentrao de uma espcie na Lei de velocidade.
V = k[A]
q
[B]
p

Se q = 1 e p = 1, a reao e de primeira ordem em relao a A e tambm de
primeira ordem em relao a B. A ordem global a soma de q + p, neste caso, a
reao de segunda ordem.
MTODOS PARA DETERMINAO DA ORDEM DE
REAO


V = k CH
3
COOCH
3
| |

OH
| |
1- Mtodo das Velocidades Iniciais

Supondo: A P (primeira ordem)
d A | |
dt
= velocidade, como consumo: -
d A | |
dt
= k A | |
por separao de variveis
-
d A | |
A | |
= kdt; integrando ambos os lados
t = 0 A | |
0
t = t A | |




d A | |
A | |
A | |
0
A | |
}
= k dt
0
t
}
ln
A | |
A | |
0
= kt ln A | | = kt +ln A | |
0
2- Mtodo Grfico

Supondo a reao ser de segunda ordem:
-
d A | |
dt
= k A | |
2
d A | |
A | |
2
A | |
0
A | |
}
= k dt
0
t
}

1
A | |
+
1
A | |
0
= kt

1
A | |
= kt +
1
A | |
0

Supondo a reao ser de ordem zero :
-
d A | |
dt
= k
d A | |
A | |
0
A | |
}
= k dt
0
t
}
A | | A | |
0
= kt
A | | = kt + A | |
0
Resumo
Tempo de meia-vida
Tempo necessrio para que a concnetrao de uma espcie caia
metade do seu valor inicial. [A] = [A]
0
/2

Primeira ordem: T
1
2
=
ln2
k
Segunda ordem: T
1
2
=
1
k A | |
0
Ordem zero: T
1
2
=
A | |
0
2k
Dependncia da Velocidade com a Temperatura
A velocidade de uma reao aumenta com a temperatura.
Sua dependncia expressa pela equao de Arrhenius.
/RT E
a
Ae k

=
Onde: A = fator pr-exponencial = Frequncia de choques
E
a
= energia de ativao
T a com sensvel pouco Velocidade E
T a com sensvel muito Velocidade E
T
1
R
E
lnA lnk
te Graficamen
a
a
a
+
|
=
|
.
|

\
|
=
'
a
'
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
reao uma de ativao de energia a Conhecendo
TEORIA DAS COLISES (fase gasosa)
Ex.: NO + O
3

A reao ocorre
se as molculas
com uma energia
cintica mnima ao
longo de sua linha
de aproximao
colidirem
efetivamente
p o fator estrico: frao de colises que tem a
geometria certa para reagir.
Z o nmero de colises por unidade de tempo.
f a frao de colises que tem energia maior que a
energia de ativao
A frao de molculas com energia igual ou superior a E
a
e proporcional a:
frequncia de choques = e
-Ea/RT
O fator preexponencial, A, uma constante de proporcionalidade entre as
concetraes dos reagentes e a quantidade de molculas que colidem (efetiva);
A energia de ativao, E
a
, a energia cintica mnima exigida para uma
coliso resultar em reao.
TEORIA DO COMPLEXO ATIVADO
Ao colidirem com energia suficiente as molculas dos reagentes formam uma
estrutura similar aos produtos com alto contedo energtico chamado de
complexo ativado.
Se o complexo ativado apresentar maior ordenao, ou seja, baixa
probabilidade de formao a entropia ser negativa. Logo, a velocidade e
o fator de Arrhenius sero baixos.
MOLECULARIDADE: nmero de molculas que participam do
estado de transio.
CATLISE
Catalisador
Recuperao do catalisador
MECANISMO DE REAO
Soma de todos os processos elementares dos quais a reao constituda.
K1
K-1
A
B B + C
K2
D D
K3
P

A e C so reagentes;B e D so intermedirios;P o produto
k
1
A | | = k
-1
B | |+k
2
B | | C | |
k
1
A | | = B | | k
-1
+k
2
C | | ( )
B | | =
k
1
A | |
k
-1
+k
2
C | |
I ( )
k
2
B | | C | | = k
3
D | | D | | =
k
2
B | | C | |
k
3
II ( )
I ( ) em II ( ) D | | =
k
2
C | |
k
3
k
1
A | |
k
1
+k
2
C | |
|
\

|
.
|
V = k
3
D | | =
k
1
k
2
A | | C | |
k
1
+k
2
C | |
velocidade de formao do produto
Se a etapa 2 for lenta k
2
pequena k
-1
>>k
2
V =
k
1
k
2
A | | C | |
k
1
2 ordem
Se a etapa 1 for mais lenta k
2
C | | >>k
1
V = k
1
A | | 1 ordemA
Estado permanente: A concentrao de todos os intermedirios
permanecem constante e pequena, durante toda a reao.
A etapa determinante da velocidade (EDV) em uma reao a
etapa mais lenta.