Licenciatura em Enfermagem - ESEC

Bioqumica e Biofsica

cidos gordos - Lpidos

AC Santos - 2010/2011

cidos Carboxlicos

(c. orgnicos) Compostos que contm o grupo carboxilo

C1 = c. metanico ou frmico
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C2 = c. etanico ou actico

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C3 = c. propanico ou propinico

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a partir de 4 C tm propriedades de cidos gordos

cidos gordos saturados com n par de C + comuns:

C4 cido butrico (c. butanico) (butter)

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H3C (CH2)2COOH

[C5 cido valrico (c. pentanico)] (valeriana)

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H3C (CH2)3COOH

C6 cido caprico C8 cido caprlico C10 cido cprico L dos caprinos

H3C (CH2)4COOH H3C (CH2)6COOH H3C (CH2)8COOH

cidos gordos saturados com n par de C + comuns:

C12 cido lurico (loureiro) H3C (CH2)10COOH H3C (CH2)12COOH

C14 cido mirstico (gorduras vegetais e animais) ) C16 cido palmtico (leo de palma) C18 cido esterico (estearina - velas) C20 cido araqudico (aracndeos) C22 cido benico (mostarda) C24 cido lignocrico (ceras de insectos) C26 cido certico (ceras, gordura da l) C28 cido montnico (ceras)

H3C (CH2)14COOH H3C (CH2)16COOH H3C (CH2)18COOH H3C (CH2)20COOH H3C (CH2)22COOH H3C (CH2)24COOH H3C (CH2)26COOH

cidos Gordos
Saturao
saturados monoinsaturados poli-insaturados
Hidrogenao d origem a um produto mais saturado, mais longo e mais resistente oxidao As ligaes duplas so portadoras de uma pequena carga negativa, o que faz com que estas aceitem facilmente tomos de Hidrognio carregados positivamente, dando assim origem a cidos gordos saturados.

c. gordo poli-insaturado

c. gordo hidrogenado (saturado)

 As ligaes duplas existentes na cadeia de hidrocarbonetos podem ser de dois tipos:

cis os tomos de Hidrognio encontram-se no mesmo lado da ligao dupla (tipo de ligao mais c comum)

trans tomos de Hidrognio em lados opostos da ligao dupla

cidos gordos insaturados

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C16 1 ligao = no C9 ( 9) c. palmitolico 1 9 10

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(CH2)7 CH = CH (CH2)5 CH3

16

C18 1 ligao = no C9 ( 9) tipo cis c. olico ou c. cis-9 octadecenico 1 9

(CH2)7 CH

9 ou
CH (CH2)7

1
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H3C (CH2)7 CH

=
CH (CH2)7 CH3

18

10

10

18

C18 1 ligao = no C9 ( 9) tipo trans c. eledico ou c. trans-9 octadecenico 1 9

(CH2)7 CH HC (CH2)7 CH3
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9
CH (CH2)7 H3C (CH2)7 CH

1
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10

ou

10

cidos Gordos
Nomenclatura
12:0 (tomos de carbono : ligaes duplas)

9 (existe uma C=C entre o C-9 e C-10)

Exemplos: cido lurico cido mirstico cido palmitolico cido araquidnico

12:0 14:0 16:1(9) 20:4 (5,8,11,14)

cidos gordos so derivados de hidrocarbonetos

c. palmtico

c. esterico

c. olico

c. linoico

c. -linolnico

c. araquidnico

c. Linolico C18 , 2 ligaes

carbonos 9 e 12

c. Linolnico C18 , 3 ligaes

carbonos 9, 12 e 15

c. Araquidnico C20 , 4 ligaes

carbonos 5, 8, 11 e 14

CIDOS GORDOS
cidos gordos essenciais no so sintetizados pelos mamferos e so indispensveis na dieta alimentar. so precursores de um grupo de cidos gordos insaturados com actividade biolgica hormonal ou reguladora (prostaglandinas); Exemplo: cido -linolnico (18:3) e cido linolico (18:2) i O nmero mega() indica a primeira ligao dupla do cido gordo a contar do grupo metilo. mega-3 cidos gordos poliinsaturados com a primeira ligao dupla em C3 mega-6 cidos gordos poliinsaturados com a primeira ligao dupla em C6

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Triacilgliceris - estrutura
lpidos neutros steres de glicerol
glicerol

SNTESE
Sntese realizada no fgado; regulao da sntese realizada atravs de hormonas, dependendo da necessidade de consumo de triglicridos; so armazenados no tecido adiposo; cerca de 75% dos cidos gordos libertados na corrente sangunea pelo tecido adiposo, so reciclados no fgado.

 Na formao de um triglicrido, trs cidos gordos ligam-se a um glicerol numa reaco de condensao:

Glicerol + 3 c. gordos

triglicrido + 3 molculas H2O

Por cada ligao glicerolcido gordo removida uma molcula de gua e so criadas ligaes COC, respectivamente.

 Simples

Exemplos:

compostos por trs cidos gordos iguais; so nomeados segundo o cido gordo pelo qual so compostos;

Triestearina (3 x 18:0) Tripalmitina (3 x 16:0) Triolena (3 x 18:1)

Mistos compostos por pelo menos dois cidos gordos diferentes; na sua nomenclatura deve especificar-se a posio e o nome de cada cido gordo que os constitui;

triestearina

mirstico

palmitolico

1-estearoil, 2-linoleoil, 3-palmitoilglicerol

esterico

Triacilgliceris - funo
reserva energtica
(adipcitos, clulas de sementes, cloroplastos)

isolamento trmico (mamferos

terrestres e marinhos)

flutuao (cachalotes)

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Glicerofosfolpidos
glicerofosfolpidos = fosfoglicridos derivados do cido fosfatdico - lpidos estruturais presentes na membrana plasmtica (bicamada fosfolipdica que actua como barreira passagem de molculas polares e ies) - anfipticos - parte hidrofbica (cauda) e parte hidroflica (cabea) - nos glicerofosfolpidos a cabea polar liga-se a uma parte hidrofbica por ligao fosfodister formando os fosfolpidos
Local de esterificao de alcois: - inositol - glicerina - etanolamina - serina - colina

Cabea polar

Caudas Apolares
c. gordo insaturado c. gordo saturado

(c. gordos)

Glicerofosfolpidos - estrutura

Glicerofosfolpidos - funo
Componentes estruturais de membranas

Plasmalogneo

Plasmalognio
acetil ster

Sinalizao - ex: activao de plaquetas sanguneas

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Gliceroglicolpidos
componentes membranares de plantas
Monogalactosildiacilglicerol (MGD) (18:3 16:3)

Digalactosildiacilglicerol (DGD) (16:0 18:3)

Sulfolpido (sulfoquinovosildiacilglicerol (SL) (18:3 16:0)

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Esfingolpidos - estrutura
d derivados da esfingosina (amina alcolica) tm uma cabea polar e duas caudas apolares mas no contm glicerol esfingosina
cido gordo

A principal diferena entre os esfingolpidos e os fosfolpidos o lcool no qual estes se baseiam: em vez do glicerol, eles so derivados de um amino lcool. Estes lpidos contm 3 componentes fundamentais: um grupo polar, um cido gordo e uma estrutura chamada base esfingide - uma longa cadeia hidrocarbonada derivada do d-eritro-2-amino-1,3-diol. chamado de base devido presena do grupo amino que, em soluo aquosa, pode ser convertido para o respectivo io amnio. A esfingosina foi o primeiro membro desta classe a ser descoberto e, juntamente com a di-hidroesfingosina, so os grupos mais abundantes desta classe nos mamferos. No di-hidro, a ligao dupla reduzida. O grupo esfingide ligado ao cido gordo atravs de uma ligao amida.

esfingosina

c. gordo Substituinte (R) H Fosfocolina Glcido(s)

ceramida

Esfingolpido Ceramida Esfindomielina glicoesfingolpido

Fosfocolina presentes na membrana plasmtica das clulas animais e na banha de mielina

mais presentes na face exterior da membrana plasmtica ex: cerebrsidos, globsidos, ganglisidos)
Cerebrsidos: tm um nico acar ligado ceramida: - D-galactose - D-glucose Globsidos: tm dois ou mais aucares, normalmente D-glucose, D-galactose ou Nacetil-D-galactosamina di-, tri- ou tetrassacardeo

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esfingomielina
esfingosina

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colina fosfocolina

grupo fosfato

c. gordo

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 Ganglisidos: glicoesfingolpidos que contm o c. N-acetilmurmico (Neu5Ac =

c. silico) ligado cadeia oligossacardica, o que lhes confere carga a pH=7, distinguindo-os dos globsidos. Muito comuns no tecido cerebral. Concentrados na parte exterior das membranas plasmtica, actuando como pontos de reconhecimento para molculas extracelulares ou superfcies de clulas vizinhas. Tipo O
Cr. 9 (s/ glucosiltransferase)

Tipo A
Cr. 9 (glucosiltransferase de acetilgalactosamina)

Componentes Membranares Sinalizao

(ex. antigneos dos grupos sanguneos) Tipo B
Cr. 9 (glucosiltransferase de galactose)

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ganglisido

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Ceras - estrutura e funo

R-OH + R-COOH
lcool oleoil c. esterico

Reserva energtica Impermeabilizao Lubrificao Flutuao

Lpidos derivados de cidos Gordos

1. Triacilgliceris 2. Glicerofosfolpidos 3. Gliceroglicolpidos 4. Esfingolpidos 5. Ceras 6. Eicosanides

Eicosanides
- substncias com 20 tomos de carbono derivadas de cidos gordos essenciais; - hormonas parcrinas que actuam apenas nas clulas perto do local da sua sntese; - so produzidos pela maioria das clulas, excepto hemcias, a partir de cidos gordos essenciais (cido linolico, araquidnico e -linolico);

cido Linolico
origina

cido Araquidnico Prostaglandinas; Tromboxanos; Leucotrienos

- mediadores da resposta inflamatria;

Eicosanides - funo
Molculas sinalizadoras:
sistema cardiovascular (vaso-constrio/dilatao) sistema respiratrio (broncodilatadores) sistema digestivo sistema reprodutivo (produo de smen; induo do parto (contraces) dor e inflamao (asma)

Eicosanides
Subdividem-se em 3 classes: - prostaglandinas; - tromboxanos; - leucotrienos.

Prostaglandinas
- nomenclatura:

PGF 1

Tipo de anel
( (famlia)

Posio de -OH em C9

Nmero de ligaes duplas na cadeia linear

( (srie)

Prostaglandinas
Funes: controlo da presso arterial; estimulao da contraco da musculatura lisa; induo da resposta inflamatria; inibio da agregao de plaquetas.

Tromboxanos
A PGH2 originar o tromboxano (TXA2) atravs da tromboxano sintase presente nas plaquetas e pulmo. O TXB2 um metabolito do TXA2 sem aco biolgica.

Tromboxanos
Funes: estimulao da contraco da musculatura lisa; induo da agregao de plaquetas.

Leucotrienos
Funes: estimulao da contrao da musculatura lisa; induo da resposta alrgica; induo da resposta inflamatria.

Esteris e Esterides
Funo 1. Componentes membranares (esteris); 2. sinalizao hormonal (esterides); 3. precursores de cidos biliares e vitamina D3 (esteris); 4. tratamento de doenas inflamatrias, asma, artrite e reumatismo (derivados artificiais de esterides).

Esteris
- precursores de uma variedade de produtos com actividades biolgicas especficas; - lpidos estruturais presentes nas membranas da maioria das clulas eucariotas; - estrutura bsica comum (ciclopentanoperidrofenantreno) 4 anis - 3 com 6 C (A,B,C) i - 1 com 5 C (D) Conformao espacial dos anis:
envelope

ciclopentanoperhidrofenantreno

cadeira

barco

Esteris
Exemplos: Colesterol; Testosterona; Estradiol; Progesterona; Prednisolona; Prednisona; Aldosterona; Cortisol.
prednisolona cortisol prednisona cortisol

Esteris
Reino Animalia Colesterol Reino Plantae Estigmasterol Reino Fungi Ergosterol

cadeia lateral alquil

cabea polar

ncleo esteride

Colesterol
Maior esterol no tecido animal; molcula anfiptica; precursor de hormonas esterides (ex: testosterona, p progesterona, etc.)

Colesterol
Funes:
constituinte das membranas celulares; reduz a permeabilidade da membrana plasmtica aos ies de hidrognio e sdio; regula a fluidez da membrana em diversas faixas de temperatura; ajuda na produo da blis; importante para o metabolismo das vitaminas A, D, E e K.

Testosterona
Funes: hormona sexual masculina que controla o crescimento e desenvolvimento dos orgos reprodutores masculinos e das caractersticas sexuais secundrias

Progesterona e estradiol
Progesterona: hormona sexual feminina que actua na preparao do endomtrio do tero para a implantao do vulo fecundado

Estradiol: estimula a ovulao; afecta a produo de vrias protenas no fgado

Vitamina D
Funes: permite a correcta calcificao e formao ssea; pode ser produzida pelo organismo desde que haja incidncia de luz solar neste, partindo-se de provitamina D encontrada nos alimentos.

cidos Biliares
derivados polares do colesterol que actuam como detergentes no intestino, promovendo a emulsificao dos lpidos para os tornar mais acessveis s lipases digestivas; combinados com os cidos gordos e colesterol permitem a passagem das molculas pequenas atravs das clulas do intestino; ex: cido glicoclico, cido tauroclico

zimbro