1

2
3
 FOTOKATALIS TITANIUM DIOKSIDA

Dr. Hardeli, M.Si

Jurusan Kimia
Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam
Universitas Negeri Padang

4
 Ortorombik

Anatase : jarak Ti – Ti lebih besar

dan Ti – O lebih kecil dari rutil

5
Faktor-faktor yang mempengaruhi sifat fotokatalitik dari TiO2

• Pemisahan / rekombinan elektron-hole – menentukan efisiensi quantum

• Intensitas atau iradiasi UV
• pH – keberadaan spesies yang kaya elektron atau proton
• Keberadaan H2O dan O2
* Potensial redok dari elektrolit yang kontak dengan permukaan

TiO2 yang tidak dimodifikasi memiliki aktivitas fotokatalitik yang rendah – karena
adanya rekombinasi e-/ h+
6
Fotokatalis adalah teknologi yang penting pada saat ini

Kemampuan: Mendekomposisi zat-zat kimia dengan bantuan energi UV

TiO2 + h  TiO2 (h+VB + e-CB)

h+ + H2O  HO + H+

Formaldehid, benzena, zat warna, NOx, dan bakteri

bisa terdekomposisi oleh HO (mempunyai
kemampuan oksidasi yang kuat)

Oksigen yang terserap akan direduksi oleh elektron

juga menghasilkan radikal hidroksil

e- + O2 (ads)  O 2
O2 + 2H+ + e-  H 2O2
H 2O2 + e-  HO + O H- 7
Mekanisme fotodegradasi zat organik dengan radikal hidroksil

H2O + h+  
OH + H+
CH3 (CH2)13 CH2 COOH + OH  CH3 (CH2)13 CH COOH + H2O
CH3 (CH2)13 CH COOH + O2  CH3 (CH2)13 CH(OO) COOH
CH3 (CH2)13 CH(OO) COOH  CH3 (CH2)13 CHO + CO2 + OH

Mekanisme fotodegradasi zat organik dengan hole  melalui dekarboksilasi Kolbe

TiO2 + h  h+ + e-
CH3 (CH2)13 CH2 COOH + h+  CH3 (CH2)13 CH2 + CO2 + H+

CH3 (CH2)13 CH2 + O2  CH3 (CH2)13 CH2OO

2 CH3 (CH2)13 CH2OO  CH3 (CH2)13 CH2OOH + CH3 (CH2)13 COOH

Mekanisme ini akan berjalan terus sampai zat organik termineralisasi menjadi CO2
dan H2O

8
 Energi celah dan potensial redoks beberapa Aplikasi TiO2
semikonduktor

TiO2 :
Mempunyai celah pita yang besar (3,2 eV)
Stabil terhadap cahaya (fotostabil)
Bersifat inert dan tidak larut dalam reaksi baik secara biologis maupun kimiawi
Memiliki kemampuan oksidasi yang tinggi termasuk terhadap zat organik yang sulit terurai
Harga relatif murah
Mampu menyerap dengan baik cahaya UV dekat 9
10
11
Polusi udara Kaca pada suatu banggunan mudah menjadi kotor
Kaca di daerah lembab mudah berkabut

Permukaan kaca swabersih (self-cleaning) Akan mengurangi biaya

pemeliharaan
Permukaan kaca swabersih bisa dibuat dengan bantuan fotokatalis TiO 2

TiO2 disamping bersifat fotokatalis juga bersifat ampifilik

Sifat Superhidrofilitas Lapisan TiO2

12
 Mekanisme Swabersih dan Anti Kabut

• TiO2 + hv  TiO2 (h+VB + e-CB)

• e- + Ti4+  Tis3+ (permukaan perangkap elektron)
• h+ + O2-  O2 (Permukaan kosong oksigen)
• Ikatan atom Ti di permukaan silika terjadi melalui oksigen sebagai
jembatan (bridging site oxygen). Selama penyinaran UV, Tis3+ cendrung
berekasi dengan molekul oksigen yang terserap di permukaan
• Tis3+ + O2  Tis4+ + O2-
• Hole mengoksidasi O2- yang berasal dari bridging site oxygen pada TiO2.
Hasil oksidasi, yaitu oksigen akan dilepas dan menghasilkan oxygen
vacancies, sehingga permukaan menjadi hidrofilik karena air dengan
mudah mengisi tempat lowong dan menghasilkan group OH teradsorpsi.
Gabungan gaya Van der Waals dan ikatan hidrogen maka group OH
teradsorpsi mudah berikatan dengan air yang datang ke permukaan.

13
14
15
16
17
18
19
20
21
 Film Fotokatalis pada Kaca dan Keramik

• Transparan dan melekat erat

Campuran sol TiO2
Teknik pelapisan
Ketebalan film
ukuran partikel

• Aktivitas fotokatalitik yang tinggi

Struktur kristal lebih banyak anatase dari rutil,
luas permukaan besar
porositas tinggi
jumlah radikal hidroksil banyak

22
23
24