QU ES?
Rama de la qumica que se encarga de estudiar las relaciones cuantitativas que se establecen entre los reactivos y los productos de una reaccin qumica
SUSTANCIAS PURAS
Cambios fsicos Cambios Qumicos TRANSFORMACIN
No implican cambio de composicin Ej Cambio de fase REACCIONES QUMICAS
Para llegar a establecer la forma de medir la materia y las relaciones que existen entre reactivos y productos, se aplic de manera intuitiva el mtodo cientfico.
Precisamente en esta poca se empiezan a enunciar algunas leyes bsicas sobre las transformaciones de la materia que culminan con la Teora Atmica de Dalton
Estas leyes enunciadas por orden cronolgico pueden resumirse as:
1. LEYES PONDERALES.
1789. Ley de Lavoisier de la conservacin de la masa.
que
en
cualquier
Cuando dos elementos se combinan para formar un compuesto, lo hacen siempre en proporciones de peso fijas y definidas.
As, por ejemplo, el amoniaco siempre tendr un 82.25 % de nitrgeno y un 17,25 % de hidrgeno
La ley de las proporciones definidas constituy una poderosa arma para los qumicos en la bsqueda de la composicin. Proust vino a nuestro pas a impartir clases de qumica, en Segovia y Madrid.
La ley de Proust
no impide que
dos o ms elementos
se unan en varias proporciones
1805. Ley de Dalton de las proporciones mltiples. Cuando dos elementos se combinan para dar ms de un compuesto, los pesos de un elemento que se combinan con una cantidad fija del otro, guardan entre si una relacin numrica sencilla. Dalton 1766-1844
la proporcin de la masa de oxgeno por gramo de hidrgeno entre los dos compuestos es de 2:1 Usando la teora atmica, podemos llegar a la conclusin de que el perxido de hidrgeno contiene dos veces ms tomos de oxgeno por tomo de hidrgeno que el agua.
LOS FILSOFOS GRIEGOS SE PREGUNTABAN: Es posible dividir la materia en pedazos cada vez ms pequeos, o hay un punto en el que no se puede dividir ms? Demcrito
Platn y Aristteles
Dalton
PARTEN ON
1766-1844
Dalton
1.- La materia est compuesta por partculas indivisibles, extremadamente pequeas, denominadas atomos.
Smbolos y frmulas.
A cada una de las clases de tomos de la teora de Dalton se le asign un smbolo, con diferentes orgenes:
nitrgeno
hidrgeno carbono ferrum, hierro aurum, oro natrium sodio kalium, potasio francio germanio polonio
N
H C Fe Au Na K Fr Ge Po
smbolos relacionados con el nombre de un pas
proceden del latn
Molcula es la cantidad ms pequea que puede existir de un compuesto que conserva las propiedades de dicho compuesto.
imaginmonos 1 cm3 de agua (H20) que se va dividiendo sucesivamente en mitades
Si esto pudiera hacerse indefinidamente
una sola molcula de agua la mnima cantidad de agua posible La molcula de agua podra an dividirse en tomos de hidrgeno y oxigeno, pero entonces dejara de ser agua para convertirse, precisamente, en sus elementos (hidrgeno y oxigeno).
pero esto no es suficiente para asignar una frmula, si no se conoce el peso de los tomos de los elementos
siglo XIX
Humphry Davy (1778-1829) inici la electroqumica. Su fama comenz cuando experiment con el gas de la risa cuando trabajaba en Bristol
Y tambin
2 volmenes de gas Hidrgeno 1 volumen de gas Oxgeno 2H+O2H 2O? 2 volmenes de vapor de agua
La teora atmica no poda explicar la ley de Gay Lussac de los volmenes de combinacin Ni ClH, ni H2O segn Dalton la combinacin
de un tomo de hidrgeno y
uno de oxgeno daba lugar a una partcula de agua de
frmula HO
inexactas
El italiano Amadeo Avogadro (1811), analizando la ley de Gay-Lussac, busc una explicacin lgica a los resultados de este cientfico.
las mismas condiciones de presin y temperatura, deban contener el mismo nmero de molculas.
Este enunciado constituye la famosa Hiptesis de Avogadro.
tambin sugiere que los gases elementales estaban formados por molculas diatmicas
Sabemos que: casi todas las sustancias gaseosas en las condiciones normales del laboratorio son diatmicas.
N2 H2
O2
F2
Con ello, quedan probadas experimentalmente las teoras del clebre qumico italiano.
tomo de nitrgeno
Excepto en los gases nobles: las molculas de los elementos simples estn formadas por dos o ms tomos del elemento.
DIFIERE
molcula de nitrgeno N2
La Hiptesis de Avogadro
La teora atmica no poda explicar la ley de Gay Lussac de los volmenes de combinacin Ni ClH, ni H2O segn Dalton la combinacin
de un tomo de hidrgeno y
uno de oxgeno daba lugar a una partcula de agua de
frmula HO
inexactas
El italiano Amadeo Avogadro (1811), analizando la ley de Gay-Lussac, busc una explicacin lgica a los resultados de este cientfico.
las mismas condiciones de presin y temperatura, deban contener el mismo nmero de molculas.
Este enunciado constituye la famosa Hiptesis de Avogadro.
tambin sugiere que los gases elementales estaban formados por molculas diatmicas
Porqu Hiptesis?
AVOGADRO (1811)
CANNIZZARO (1861)
LOSCHMIDT (1875 )
- Molcula? - No era conocido -No tena datos experimentales para apoyar su hiptesis -Era un terico - No ayud a su credibilidad
-Calcula el valor del nmero de Avogadro por primera vez -Inicialmente llamado nmero de Loschmidt.
-Estimaciones no
demasiado exactas. -Siglo XIX otros cientficos mejoraron en la exactitud del valor del nmero de Avogadro.
Los cientficos XIX eran conscientes de que los tomos de diferentes elementos tienen diferentes masas.
Al principio se le asign un
valor de 1 (arbitrariamente) a
la masa del hidrgeno
http://perso.wanadoo.es/cpalacio/LeyAvogadro2.htm
Experimento de Cannizaro
0,1010
Pat Ar = 39,948
= 0,1001
0,086 g Helio
0,125
4,0026 15,9994
= 0,250
4,0026
31,9988
= 0,125
O lo que es lo mismo:
Cl H H H Cl
+
Cl H Cl
Y tambin
2 volmenes de gas Hidrgeno
H H O
O H
+
H H O H O H
Para asignar las masas atmicas se define la uma que es la doceava parte del peso del 12C.
MASA ATMICA Hidrgeno 1,0079 uma 4,0026 uma 18,9984 uma 22,9898 uma
Helio
Flor Sodio
4.0024 g/mol
19.048 g/mol 22.9887g/mol
LOS ISTOPOS
Los istopos difieren en el nmero de neutrones. La abundancia en la naturaleza de cada uno de los istopos de un mismo elemento es diferente Pesos atmicos son un promedio en funcin de su abundancia.
La masa de un neutrn es 1.0086 uma o 1.0086 g Los sucesivos istopos de un mismo elemento difieren en aproximadamente 1 uma o g
= masa promedio
ACTUALMENTE LOS PESOS ATMICOS Y MOLECULARES SE DEFINEN DE LA SIGUIENTE MANERA: Peso atmico:
Es el nmero que indica las veces que un tomo de un elemento es ms pesado que un Peso molecular:
Es el nmero que indica cuntas veces una molcula es ms pesada que un doceavo del tomo del istopo de C12.
DEDUCCIN DE FORMULAS
y su nmero relativo CH
EMPRICAS
O MOLECULARES
C6H6
% en masa de elementos Suponemos que la muestra contiene 100g Gramos de cada elemento Usar pesos atmicos
Frmula emprica
EL MOL
En principio se define mol, como la cantidad de materia (tomos, molculas o iones) que contienen 12g de 12C.
Si se toma el carbono como patrn y se le asigna al tomo de carbono un valor de 12,0000 unidades de masa atmica (uma), resulta que:
el hidrgeno tiene una masa atmica de 1,0079 uma, el helio de 4,0026, el flor de 18,9984 y el sodio de 22,9898. En ocasiones se habla de peso atmico aunque lo correcto es masa atmica.
EL MOL
Mediante diversos experimentos cientficos se ha determinado que el nmero de tomos que hay en 12g de 12C es 6.0221367 1023
En definitiva:
un mol contiene
el nmero de Avogadro ( 6.021023) de unidades de materia fsicas reales ( tomos, molculas o iones)
El nmero de Avogadro es tan grande que es difcil imaginarlo.
Si esparciramos 6.021023 canicas sobre toda la superficie terrestre, formaramos una capa de casi 5Km de espesor!
UN MOL DE AGUA
(SI EL DIBUJO ESTUVIERA HECHO CON 6,022 10-23 DIBUJITOS DE MOLCULAS)
LEY DE BOYLE
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662.
Edme Mariotte tambin lleg a la misma conclusin que Boyle, pero no public sus trabajos hasta 1676. Esta es la razn por la que en muchos libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.
La ley de Boyle establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante.
El volumen es inversamente proporcional a la presin: Si la presin aumenta, el volumen disminuye. Si la presin disminuye, el volumen aumenta.
Lo que Boyle descubri es que si la cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, el producto de la presin por el volumen siempre tiene el mismo valor. La expresin matemtica de esta ley es:
PV=k
(el producto de la presin por el volumen es constante)
Otra manera de expresar la ley de Boyle Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presin P1 al comienzo del experimento.
Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2, entonces la presin cambiar a P2 se cumplir: V1
P 1 V1 = P 2 V 2
P2 V2
P1
LEY DE GAY-LUSSAC
Relacin entre la presin y la temperatura de un gas cuando el volumen es constante
Gay-Lussac descubri que al aumentar la temperatura las molculas del gas, el cociente entre la presin y la temperatura siempre tena el mismo valor:
P
T
=k
Otra manera de expresar la ley de Gay-Lussac Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presin P1 y a una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos la temperatura hasta un nuevo valor T2, entonces la presin cambiar a P2, y se cumplir:
P1
P1
T1
T1
P2 T2
P2
T2
Esta ley est expresada en funcin de la temperatura absoluta. Las temperaturas han de expresarse en Kelvin.
P V= n k1k2k3 T
8. Clculos Estequiomtricos .
Estequiometra
Stoecheion
Elemento
Metron
Medida
Clculos estequiomtricos
Los smbolos y las frmulas sirven al qumico para poder esquematizar una reaccin qumica.
reactivos productos
2H2
2 molculas
de hidrgeno
O2
1 molcula de oxgeno
2H2O
2 molculas de agua
Para dar
Reaccionan con
2 O2
CO2
2 H2O
1.- se ajustan los elementos que estn en una sola molcula en cada miembro de la reaccin. H C 2.- Para completar el ajuste, necesitamos poner un 2 delante del O2
Usamos los smbolos (g), (l), (s) y (ac) Para gas, lquido, slido y disolucin acuosa. Cuando se forma un slido como producto se usa una flecha hacia abajo , para indicar que precipita.
/Pm
reactivo
Moles
9. Reactivo Limitante
En una reaccin qumica, los reactivos pueden estar o no en la proporcin exacta que determinan sus coeficientes estequiomtricos. Ejemplo: tenemos 10 moles de H2 y 7 moles de O2 para formar agua.
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
Reactivo limitante: se consume por completo y limita la cantidad de producto que se forma En este caso el reactivo limitante es el H
2
10. Rendimiento
RENDIMIENTO TERICO: Cantidad de producto que, segn los clculos, se forma cuando reacciona todo el reactivo limitante RENDIMIENTO REAL: Cantidad de producto que realmente se forma en la reaccin.
Porqu difieren?
Rendimiento real Rendimiento terico
Rendimiento porcentual
-Disolvente (mayor cantidad) Composicin de las disoluciones - Soluto (menor cantidad) Pueden ser uno o varios
-Porcentaje en peso.
-Gramos por litro.
Fsicas
1.Molaridad
Moles x Pm = g
M=
(moles/l)
2.-Molalidad
m =
(moles/Kg)
Moles x Pm = g
3.-Fraccin molar
x =
Moles totales
Gramos de soluto
%=
g/l
M =
Moles de soluto
m =
Qumicas Fsicas
%=
x100
g/l =
12. Dilucin
Partiendo de disoluciones concentradas, se pueden obtener otras menos concentradas por dilucin. Para ello se toma una parte de la disolucin concentrada y se le aade disolvente. El nmero de moles de soluto no cambia.
Nmero de moles= M xV( litros)
Ejemplo:
Queremos preparar 250ml 0.10M deCuSO4 Tenemos CuSO4 1.0M (0.1M)(250ml) 1.0M
Vinicial=
Vinicial=25ml
VALORACIONES
-Mtodo para determinar la concentracin de una disolucin, utilizando otra disolucin de concentracin conocida -Entre las especies presentes en estas dos disoluciones debe tener lugar una reaccin qumica de estequiometra conocida. -La valoracin finaliza cuando cuando se aade la cantidad estequiomtrica del valorante. Para ello se hace uso de los indicadores.( sustancias que cambian de color) -El caso ms tpico (y que veremos en el laboratorio) es el cido-base.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin-reduccin), en donde, la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para inducir una reaccin qumica.
En la reacciones de xido-reduccin puede ocurrir una transformacin de uno o ms electrones donde el proceso se divide en:
1. El nmero de oxidacin de cualquier tomo en estado libre, es decir, no combinado es cero. 2. El nmero de oxidacin del Hidrgeno es 1+, pero en los hidruros (metal + Hidrgeno) tiene valor 1-.
Ejemplo:
Na , Cu , O , I , Pb
0 2
0 2
2. El nmero de oxidacin del Hidrgeno es 1+, pero en los hidruros (metal + Hidrgeno) tiene valor 1-.
ELECTROQUIMICA
La electroqumica se ocupa de los cambios qumicos producidos mediante la corriente elctrica y de la produccin de electricidad mediante reacciones qumicas. Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y son por tanto reacciones de oxidacin-reduccin, las cuales ocurren en distintos lugares.
REACCIONES REDOX
Son reacciones en las cuales ocurren cambios en el nmero de oxidacin de uno o dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semireacciones: . Semireaccin Oxidacin . Semireaccin Reduccin
Las dos semireacciones son simultaneas; no puede haber una sin la otra
Estado de Oxidacin
Es la carga (densidad de carga) que resulta cuando los electrones de los enlaces covalentes se asignan al tomo ms electronegativo.
Es la carga que un tomo podra tener si sus enlaces fueran inicos.
Conceptos REDOX
OXIDACION: Reaccin mediante la cual un tomo pierde electrones. ( Aumento de EDO.) REDUCCION: Reaccin mediante la cual un tomo gana electrones (disminucin del EDO).
OXIDACION
0 REDUCCION
Agentes REDOX
AGENTE OXIDANTE: Es aquella especie que oxida a otra y en ese proceso diminuye su E.D.O. ( o sea, se reduce).
AGENTE REDUCTOR: Es aquella especie que reduce a otra y en ese proceso aumenta su E.D.O. (o sea, se oxida).
Ejercicios Simples.......
Para las siguientes reacciones determine: a) E.D.O para cada elemento b) Indique si es reaccin redox c) Cul es el elemento oxidado y cul el reducido?
Reacciones
1) Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2
2) PbS + O2 ---------> PbO + SO2 3) NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3 4) MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O + Cl2 5) KClO3 ---------> KCl + O2
Continuacin.............
4.1.- Ajuste en solucin cida:
a) Ajuste de Oxigenos: Por cada tomo de oxigeno que se necesita agregue 1 molcula de H2O en el lado de la ecuacin parcial que presente la deficiencia de oxgeno.
B)Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1 H+ ,por cada hidrgeno que se necesite ajustar, en el lado que haya menos cantidad.
Continuacin..........
4.2.- Ajuste medio bsico:
CASO A:Ajuste comienza por O a) Ajuste de Oxigeno: Por cada tomo de oxgeno que se necesita, agregue 2 iones OH- al lado de la ecuacin parcial que tenga menos oxgeno,
b) Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1 molcula de H2O en el lado que falten hidrgenos (lado opuesto.)
Continuacin..........
4.2.- Ajuste medio bsico:
CASO B: Ajuste comienza por H a) Ajuste de Hidrgenos: Por cada tomo de hidrgeno que se necesita agregue 1 molcula de agua al lado de la ecuacin parcial que es deficiente en H.
b) Ajuste de Oxgenos: Agregue un ion OHal lado opuesto, por cada oxgeno que falte.
Continuacin...............
5.-Ajuste de Cargas: A cada ecuacin parcial, agregue electrones en tal forma que la carga neta sobre el lado izquierdo de la ecuacin sea igual a la carga neta del lado derecho. 6.-Ajuste de n de Electrones: Si es necesario multiplique ambas reacciones por coeficientes tales , que los electrones se igualen.
7.- Sumar las semireacciones , simplificando los trminos comunes.
ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las semi-reacciones de oxidacin y reduccin. Pueden participar o no en las reacciones. Aquellos que no reaccionan se denominan electrodos inertes. Para ambos tipos de celdas los electrodos se identifican de la manera siguiente: CATODO:Electrodo en el que ocurre reduccin ANODO: Electrodo en el que ocurre oxidacin Estos pueden ser positivos o negativos.
La
corriente
La carga se puede conducir a travs de metales y de electrlitos lquidos puros o de disoluciones conteniendo electrlitos. Conducin metlica: flujo de de los tomos del metal. sin movimiento anlogo
Conduccin inica o electroltica: conduccin elctrica mediante movimiento de iones a travs de una solucin, o un lquido puro. Iones (+) migran hacia el ctodo ( - ) Iones (- ) migran hacia el nodo (+)
CELDAS ELECTROQUIMICAS
Se clasifican en:
Celdas Galvnicas: Son aqullas en las que las reacciones qumicas espontneas producen electricidad y la suministran a un circuito externo. Celdas Electrolticas: Son aquellas en las que la energa elctrica procedente de alguna fuente externa hace que tenga lugar una reaccin qumica no espontnea.
CELDAS ELECTROLITICAS
Consta de un recipiente con el material de reaccin y los electrodos inmersos en el material de reaccin y conectados a una fuente de corriente continua. General mente se usan electrodos inertes.
Estas celdas transforman la energa elctrica producida mediante un generador en energa qumica. Anodo ( +) Catodo (-) E < 0
CELDAS ELECTROLITICAS
Srx red.
Ctodo
2 Na+ + 2CL- ----- 2 Na(l) + Cl2(g) Los electrones se desplazan desde nodo a ctodo. Ec < Ea Ec - Ea < 0 rxn no espontnea. Ec = (-) Ea = (+)
dos electrodos los cuales estn ubicados en cada semicelda. Un voltimetro para medir la diferencia de potencial entre los electrodos.
Qu es el puente salino?
Puede ser cualquier medio (solucin) a travs del cual pueden pasar iones lentamente.
elctrico
Evita mezcla de las disoluciones de los electrodos. Mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda a medida que los iones fluyen dentro y fuera del puente salino.
Potencial continuacin.....
En cada semicelda, existe un potencial:el de oxidacin Eoxid y el de reduccin Ered. La fem estndar de la celda corresponde a la suma de los potenciales estndar de oxidacin y reduccin.
Ecelda = Eoxid + Ered
POTENCIALES DE REDUCCIN Electrodo Li+|Li K+|K Ca2+|Ca Na+|Na Mg2+|Mg Al3+|Al Mn2+|Mn OH-|H2 (Pt) Zn2+|Zn S2-|S (Pt) Fe2+|Fe REACCION REDUCCION Li + e- = Li K + + e- = K Ca2+ + 2e- = Ca Na+ + e- = Na Mg2+ + 2e- = Mg Al3+ + 3e- = Al Mn2+ + 2e- = Mn 2H20 + 2e- = H2 + 2OHZn2+ + 2e- = Zn S + 2e- = S2Fe2+ + 2e- = Fe Eo(volt) -3,045 -2,925 -2,866 -2,714 -2,363 -1,662 -1,179 -0,828 -0,763 -0,479 -0,44
Cr3+,Cr2+ | Pt
Cd2+|Cd
Cr3+ + e- = Cr2+
Cd2+ + 2e- = Cd
-0,408
-0,403
Co2+|Co Ni2+|Ni Sn2+|Sn Pb2+|Pb Fe3+|Fe H+|H2 (Pt) Sn4+,Sn2+|Pt Cu2+,Cu+|Pt Cu2+|Cu OH-|O2 (Pt) Cu+|Cu I-|I2 (Pt) Fe3+, Fe2+|Pt Hg22+|Hg Ag+|Ag Hg2+|Hg Hg2+, Hg22+| Pt
Co2+ + 2e- = Co Ni2+ + 2e- = Ni Sn2+ + 2e- = Sn Pb2+ + 2e- = Pb Fe3+ + 3e- = Fe 2H+ + 2e- = H2 Sn4+ + 2e- = Sn2+ Cu2+ + e- = Cu+ Cu2+ + 2e- = Cu O2 + 2H2O + 4e- = 4OHCu+ + e- = Cu I2 + 2e- = 2IFe3+ + e- = Fe2+ Hg22+ + 2e- = 2Hg Ag+ + e- = Ag Hg2+ + 2e- = Hg 2Hg2+ + 2e- = Hg22+
-0,277 -0,250 -0,136 -0,126 -0,037 0,000 +0,150 +0,153 +0,336 +0,401 +0,520 +0,535 +0,770 +0,788 +0,799 +0,854 +0,919
CELDAS ELECTROQUMICAS
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII
APLICACIONES
En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas.