Kolloide Und Nanopartikel Neu

18.10.
08
Kolloide und Nanopartikel
Kamil Smolik
Marco
Ziegerick
Christian Lüder
1
Inhaltsverzeichnis
• Kolloide
1.1. Einleitung
1.2. Einteilung und Eigenschaften von Kolloiden
1.3. Herstellung
1.4. Anwendung & Vorkommen
• Nanopartikel
2.1. Carbon Black
2.2. Fullerene & Nanotubes
2.3. Pyrogene Kieselsäure
2
Kolloide: Einleitung
Definition
 aus gr. kolla (=Leim) und eidos (=Form, Thomas Graham
Aussehen)  * 21.12.1805 in
 IUPAC 1971: mind. eine Dimension im Bereich Glasgow
von 1nm -1000nm  † 11. 09.1869
 Molekulardisperse (<10 Å), kolloiddisperse in London
(100-1000 Å), grobdisperse (>10000 Å)
Systeme
 Kolloidales System : disperse Phase,
Dispersionsmittel Richard Zigmondy
 disperse Phase, Dispersionsmittel können  * 01.04.1865
Feststoff, Flüssigkeit, Gas sein in Wien
 unscharfer Sammelbegriff, starre Definition  † 23. 09.1929
unnötig restriktiv in Göttingen
 Nobelpreis
1925
3
Größenordnung
4
Größenordnung
Elektronenmikroskop:
a) anorg. Kolloidnetzwerke
b) Eisenkolloide
c) org. Kolloid
d) Tonkolloid
 unter dem Lichtmikroskop

nicht sichtbar
5
Kolloide: Einteilung
Kolloidale Systeme
 Disperse Systeme
 Makromolekulare Kolloide Frisches
 Assoziationsmoleküle Silicagel
 Biologische Kolloide
 Dreiphasen-Kolloidsysteme
Beispiele Klasse Disperse Phase Dispersionsmittel

Nebel, Dunst Flüssige Aerosole Flüssigkeit Gas
Rauch Festes Aerosol Feststoff Gas
Milch, Butter, Emulsionen Flüssigkeit Flüssigkeit
Mayonnaise,
Salben
Anorg. Kolloide Sols oder Feststoff Flüssigkeit
(Gold, Farben, AgI) kolloidale
Silicagel Dispersionen
Xerogele Phase Phase
kontinuierlich kontinuierlich
Schäume Schaum Gas Flüssigkeit
6
Kolloidale Systeme
 Makromolekulare Kolloide
 Assoziationsmoleküle
Beispiele Klasse Disperse Dispersions-

Phase mittel
Gelees, Leim Gelee Makro- Lösungs-
moleküle mittel
7
Kolloidale Systeme

Phase mittel
Wasser / - Micellen Lösungs-
Tenside mittel
8
Kolloidale Systeme

Phase mittel
Blut - Blut- Serum

körperchen
Knochen - Apatit Kollagen
Muskeln, - Protein- Dünne

Zell- strukturen Lecithinfilme
membranen
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Kolloidale Systeme
Beispiele Klasse Koexistente

Phasen
Erdölhaltiges Poröses Gestein Öl, Wasser

Gestein
Mineralflotation Mineral Wasser,

Luftblasen od.
Öltröpfchen
Doppel- Öl Wässrige Phase,

emulsionen Wasser
10
Kolloide: Eigenschaften
Stabilität
(nach Staudinger)
11
Stabilität
 Schutzkolloide: hydrophile (lyophile) Kolloide,
die hydrophobe (lyophobe) Kolloide umhüllen
 Stabilisierende Effekte: elektrostatische Abstoßung,
sterische Effekte
Zerstörung der kolloiden Lsg. :

 Erwärmung
 Elektrolytzusatz (Schulze-Hardy-Regel)
Hydrophobes Kolloid
(Arsentrisulfid)
12
Faraday-Tyndall-Effekt
John Tyndall
 Links: echte Lösung
 Rechts: kolloidale Lösung bzw. Sol  * 02.08.1820 in
Irland
Das Licht wird nur beim Sol gestreut!  † 04. 12.1893 in
Hindhead
Lichtquelle (z.B. Laserpointer)
13
Faraday-
Tyndall-Effekt
 Anwendung als
„Goldrubinglas“
 Lycurgus-Kelch aus
dem Britischem
Museum
(4. Jh. n. Chr.)
 Links: Auflicht
 Rechts: Durchlicht
14
Thixotropie
 Nicht-Newtonsches Fluid Joghurt
 Vorgang reversibel
 Gegensätzliches Verhalten: Rheopexie
Ketchup
15
Inhaltsverzeichnis
3. Kolloide
1.1. Einleitung
1.3. Herstellung
• Nanopartikel
2.1. Carbon Black
16
Kolloide: Herstellung
Mechanisches Verfahren
Kolloidmühle
17
Chemische Verfahren
Herstellung von Cassiusschem Goldpurpur (kolloidales Gold)
2 Au3+ + 3 Sn2+ + 6H2O  2 Au + 3 SnO2 + 12 H+
 Sehr empfindliche Reaktion, Nachweisgrenze = 0,01ppm!
18
Chemische Verfahren
Kieselsäure
19
Chemische Verfahren
Sol - Gel - Alterung
20
Chemische Verfahren
Kolloidales Antimon(III)-sulfid, Sb2S3
K+Sb3+[C4H2O6]4- + H2S  Sb2S3 + K+3H+[C4H2O6]4-
„Kaliumantimon(III)-tartrat“ „kolloidales Antimon(III)sulfid“
„ 2 Sb3+ + 3 S2-  Sb2S3 “
21
Stabilisierung: Dialyse
 Verfahren, um Haltbarkeit von kolloidalen

Lösungen zu erhöhen
 Ein Dialysator (Membran) ist nur für
niedermolekulare Stoffe durchlässig, nicht für
Kolloide
 Ionen werden somit aus dem Reaktionsgemisch
entfernt
 Verfahren abhängig von Temperatur, Viskosität
und Konzentrationsgefälle
 Beschleunigung durch elektrisches Feld möglich
(Elektrodialyse)...
22
Stabilisierung: Elektrodialyse
 Stapel aus Anionen- und

Kationentauschermembranen
 Anionen wandern zur Anode,
Kationen zur Kathode
 Ionen werden nur von Membran mit
gleicher Ladung aufgehalten
 Anreicherung der Ionen in Zellen
mit „ungerader Nummerierung“
23
Kolloide: Anwendung & Vorkommen
Vorkommen in der Natur

Milch (flüssig – flüssig)
fein verteilte Fetttröpfchen in der Milch
Ø = 1-2 µm („homogenisiert“)
24

Lichtstreuung im Nebel (flüssig – gasförmig) (Ø = 10 - 40 µm)
25

Rauch eines Streichholzes (fest – gasförmig) (Ø = 10 - 300 nm)
26

Kolloidales Gold vs. Danziger Goldwasser
 Kolloid
kein Kolloid 
27
Anwendung
Industrielle Aspekte Hauptanwendungen in der Industrie
Herstellung stabiler Kolloide Farben, Tinten, pharmazeutische und kosmetische
Präparate, Lebensmittel, Bohrschlämme, Farbstoffe,
landwirtschaftliche Chemikalien, Schäume zur
Brandbekämpfung
Einsatz kolloidaler Dispersionen in Tonguss, Zement und Gips, Papierbeschichtung,
industriellen Verfahren Magnettonbänder, fotographische Produkte, Gasadsorber
und Stützkatalysatoren, chromatographische Absorber,
Membranherstellung
Nutzung kolloidaler Phänomene Waschmittelherstellung, kapillare Phänomene ( Benetzung
von Pulvern, verbesserte Ölrückgewinnung,
Wechselwirkungen Wasser / Boden), Mineralflotation,
Adsorption von Verunreinigungen, Rückgewinnung von
Lösungsmitteln, elektrolytische Farbauftragung
Handhabung der Kolloide Rheologie (Pumpen von Dispersionen und
Aufschlämmungen, Umrühren in Reaktoren),
Klumpenbildung und Fließen von Pulvern
Zerstörung unerwünschter Kolloide Wasserreinigung, Verfeinern von Wein und Bier,
Kläranlagen, Brechen von Ölemulsionen und Schäumen,
Entwässerung von Klärschlämmen, Auflösen von Aerosolen
und Dämpfen, Beseitigung von radiaktiven Abfällen
28
Anwendung
Rauchmelder
Normale Atemluft streut praktisch kein Licht

Licht einer Infrarotdiode wird am Rauch gestreut
Licht trifft auf Photozelle
Alarmauslösung
29
Anwendung
Lacke und Farben
Feste Pigmentteilchen in einem Dispersionsmedium

Nach dem Auftragen verdunstet das Dispersionsmedium
Pigmentteilchen verbleiben auf Oberfläche
30
Inhaltsverzeichnis
3. Kolloide
1.1. Einleitung
1.3. Herstellung
• Nanopartikel
2.1. Carbon Black
31
Nanopartikel: Carbon Black
Primärteilchen aus bis 1500 Kristalliten
unbehandeltes Carbon Black besitzt flockiges Aussehen
C-Gehalt um 95%
Primärteilchen sind Annähernd kugelförmig
Aggregate aus Ketten bzw. traubenförmig verzweigt
Sehr große spezifische Oberfläche von 80-100m²/g
32
Wichtigste Eigenschaften sind:
Primärteilchengröße => spezifische Oberfläche
Struktur (Verkettungs- bzw. Verzweigungsgrad der Primärteilchen)

große Anzahl von Primärteilchen => hohe Struktur
Kleine Aggregate => niedrige Struktur
Aggregate bilden Agglomerate
33
Herstellungsverfahren / Rohstoffe
Chemischer Prozess Herstellungsverfahren Rohstoffe
Thermisch-oxidative Furnace Black Verfahren Aromatische Öle auf Basis
Spaltung von Steinkohle, Erdöl oder
Erdgas
Degussa Gas Black-Verfahren Steinkohlenteerdestilate
Lamp Black-Verfahren Aromatische Öle auf Basis
von Steinkohle oder Erdöl
Thermische Spaltung Thermal Black-Verfahren Erdgas (bzw. Öle)
Acethylen Black-Verfahren Acethylen
34
Furnace Black-Verfahren
Primärteilchen von von 10-80nm
gute Regulierbarkeit von Teilchengröße und spezifischer Oberfläche
Carbon Black‘s enthalten geringe mengen organische Bestandteile
35
Anwendungen
Als Füllstoff in der Reifen-Industrie
Als Schwarzpigment in Farben und Lacken
Zum Einfärben von Polymerkunststoffen
36
Nanopartikel: Fullerene und Nanotubes
Fullerene
Graphitischer Kohlenstoff
Kugel- oder ellipsoidförmige Struktur
Sind nicht elektrische Leitend
Im Festzustand schwarz, gut Farben von Fullerenlösungen

löslich in polaren Lösemitteln Fulleren Farbe
C36 goldgelb
C60 intensiv rotviolett
C70 weinrot
C76 hell gelbgrün
C84 olivgrün
37
Nanopartikel: Fullerene
C60 (Buckminster-Fulleren)
12 C5-Ring, 20 C6-Ringe
60 Ecken, 80 Kanten, 32 Flächen
Durchmesser 7,02Å
Alle C-Atome sp² hybridisiert
Senkrecht zum Gerüst p-Orbitale
38
Nanopartikel: Fullerene
Darstellung
geschlossene Helium/Argon
Atmosphäre bei 100-200mbar
Bildung von Nanotubes an

Fe, Co, Ni Partikeln
Nanotubes noch zu unrein

und zu teuer für
großtechnischen Maßstab
39
Nanopartikel: Nanotubes
Zylinder mit Durchmesser einiger Nanometer
Länge bis 20cm
Von Fullerenhalbkugeln verschlossen
Mehrzylindrische Nanoröhren möglich
Durchmesser einschaliger Nanoröhren 0,4-3nm
Besitzen gute elektrische und Wärmeleitfähigkeit
40
Struktur
Chirale Indizes (n,m)
armchair (n=m)
zigzag (m=0)
chiral (n≠m)
41
Chemische Modifikation
Auftrennung der Nanoröhren-Bündel mittels
Ultraschallbehandlung in einem Tensidbad
Reaktivität am höchsten an den C5-Ringen der

Fulleren-Kappen und an Defektstellen der
Röhrenwand
Durch Bad in konz. HNO3 und H2SO4

Öffnung der Kappen und Bildung von
Löchern in den Wänden
42
Anwendungen
Nanofiltration
Als Messonden
Kontrollierte Einschleusung und Freisetzung von Medikamenten
Gerichtetes Zellwachstum auf Oberflächen
Mechanisch verstärkte Verbundmaterialien
 Spitze für Rastersondenmikroskopie
43
Nanopartikel: pyrogene Kieselsäure
Darstellung
Verschmelzung zu Aggregaten (100-1000nm)
Beim abkühlen Bildung von flockigen Agglomeraten aus den

Aggregaten (1-250µm)
44
hydrophil / hydrophobe Kieselsäure

Silanolgruppen sind reaktionsfähige Zentren
Durch Umsetzung der Silanolgruppen

mit Organosiliciumverbindungen
hydrophobe Eigenschaften
Durch Hydrophobierung Reduktion

der Feuchtigkeitsaufnahme
45
Auswirkungen von Kieselsäure in flüssigen/festen Systemen

Modifizierung der Fließeigenschaften
Variation oder Erzeugung thixotropen Verhaltens
Viskositätserniedrigung bei Scherbelastung
Erhöhung von Reißfestigkeit und Härte
46
Quellen
Bücher:
Hollemann, Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie

M. Binnewies, M. Jäckel, H. Wilner, G. Rayner-Canham, Allgemeine und Anorganische Chemie
K. Balasubramaniam, M. Burghard, Chem. Unserer Zeit, 2005, 39, 16-25
Wacker, Silicones, HDK
C. Müller, S. Rohr, F. Müller, Chemie in unserer Zeit / 29. Jahrg. 1995 / ATV. 1
Degussa, Technical Bulletin Fine Particles, Nr. 11
Degussa, Füllstoffsysteme und Pigmente, Was ist Carbon Black?
Douglas H. Everett, Grundzüge der Kolloidwissenschaft
Kurt Edelmann, Kolloidchemie
Jander, Blasius, Lehrbuch der analytischen und präparative anorganische Chemie
Internet:
http://www.conti-online.com/generator/www/de/de/continental/
automobil/themen/pkw/pkw_uebersicht_de.html
http://www-public.tu-bs.de:8080/~zelesnik/fuller/kap3.htm
http://www.chemie-im-alltag.de/articles/0079/index.html
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/de/1/17/FullerenAni.gif
http://www.aci.uni-hannover.de/lecturesCourses/courses/ss2007/ac-i/files/restricted/ACI-14-Si.pdf
http://www.tu-chemnitz.de/physik/OSMP/Soft/ss07_V25.pdf
http://www.pci.tu-bs.de/aggericke/PC5-Grenzf/Einfuehrung.pdf
http://www.uni-essen.de/chemiedidaktik/S+WM/Wirkung/Tyndall.html
http://www.ak-bartsch.uni-freiburg.de/Ordner%20Forschung
http://de.wikipedia.org/wiki/Kolloidales_Gold
47
Quellen
Internet:
http://www.chemie.uni-freiburg.de/makro/img/staudinger.jpg
http://de.wikipedia.org/wiki/Farbigkeit
http://www.uni-erfurt.de/renzi/bastelei/colorsys/regenbogen.html
http://de.wikipedia.org/wiki/Richard_Zsigmondy
http://dc2.uni-bielefeld.de/dc2/haus/images/kernseif.gif
http://www.uic.edu/classes/bios/bios100/lecturesf04am/lect02.htm
http://www.ak-tremel.chemie.uni-mainz.de/ChiuZ/Kolloide%20CHIUZ%202004.pdf
http://www.landwirtschaft-mlr.baden-wuerttemberg.de/servlet/PB/show/1172493_l1/ern_ketchupflasche.jpg
http://www.planet-wissen.de/pics/IEPics/intro_probio_joghurt.jpg
http://www.trotz-osteoporose-fit.de/wp-content/uploads/milch.jpg
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/38/Milkccar.jpg
http://www2.chemie.uni-erlangen.de/projects/vsc/chemie-mediziner-neu/phasen/bilder/dialyse2.gif
http://www.fotos.sc/img/u/kbbl/n/Feuer__blau__rot__hei__brennend__streichholz__holz__anznden__warm__rauch.jp
g
http://zencart.spirituosen-shop.biz/index.php?main_page=product_info&products_id=23
http://www.maler-menken.de/files/farbeimer.jpg
http://www.haustechnik-pekeler.de/sicherh/img/rauchme.jpg
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/49/OpticalSmokeDetector.png
http://www.farbimpulse.de/fi/live/artikel/pspic/bild1/41/pigmente41429b3c4d0ccec.jpg
48

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Kolloide und Nanopartikel

1.2. Einteilung und Eigenschaften von Kolloiden

1.4. Anwendung & Vorkommen

2.1. Carbon Black

2.2. Fullerene & Nanotubes

2.3. Pyrogene Kieselsäure

 unter dem Lichtmikroskop

Beispiele Klasse Disperse Phase Dispersionsmittel

Beispiele Klasse Disperse Dispersions-

Beispiele Klasse Disperse Dispersions-

Beispiele Klasse Disperse Dispersions-

Blut - Blut- Serum

Muskeln, - Protein- Dünne

Beispiele Klasse Koexistente

Erdölhaltiges Poröses Gestein Öl, Wasser

Mineralflotation Mineral Wasser,

Doppel- Öl Wässrige Phase,

Zerstörung der kolloiden Lsg. :

Lichtquelle (z.B. Laserpointer)

1.2. Einteilung und Eigenschaften von Kolloiden

1.4. Anwendung & Vorkommen

2.1. Carbon Black

2.2. Fullerene & Nanotubes

2.3. Pyrogene Kieselsäure

Herstellung von Cassiusschem Goldpurpur (kolloidales Gold)

2 Au3+ + 3 Sn2+ + 6H2O  2 Au + 3 SnO2 + 12 H+

 Sehr empfindliche Reaktion, Nachweisgrenze = 0,01ppm!

Sol - Gel - Alterung

Kolloidales Antimon(III)-sulfid, Sb2S3

K+Sb3+[C4H2O6]4- + H2S  Sb2S3 + K+3H+[C4H2O6]4-

„Kaliumantimon(III)-tartrat“ „kolloidales Antimon(III)sulfid“

„ 2 Sb3+ + 3 S2-  Sb2S3 “

 Verfahren, um Haltbarkeit von kolloidalen

 Stapel aus Anionen- und

Vorkommen in der Natur

Vorkommen in der Natur

Vorkommen in der Natur

Vorkommen in der Natur

Normale Atemluft streut praktisch kein Licht

Feste Pigmentteilchen in einem Dispersionsmedium

1.2. Einteilung und Eigenschaften von Kolloiden

1.4. Anwendung & Vorkommen

2.1. Carbon Black

2.2. Fullerene & Nanotubes

2.3. Pyrogene Kieselsäure

Primärteilchen aus bis 1500 Kristalliten

unbehandeltes Carbon Black besitzt flockiges Aussehen

Primärteilchen sind Annähernd kugelförmig

Aggregate aus Ketten bzw. traubenförmig verzweigt

Sehr große spezifische Oberfläche von 80-100m²/g

Wichtigste Eigenschaften sind:

Primärteilchengröße => spezifische Oberfläche

Struktur (Verkettungs- bzw. Verzweigungsgrad der Primärteilchen)

Aggregate bilden Agglomerate

gute Regulierbarkeit von Teilchengröße und spezifischer Oberfläche

Carbon Black‘s enthalten geringe mengen organische Bestandteile

Als Schwarzpigment in Farben und Lacken

Zum Einfärben von Polymerkunststoffen

Kugel- oder ellipsoidförmige Struktur

Sind nicht elektrische Leitend

Im Festzustand schwarz, gut Farben von Fullerenlösungen

12 C5-Ring, 20 C6-Ringe

60 Ecken, 80 Kanten, 32 Flächen