CARBOHIDRATOS

DR. LORENZO CASTRO GERMANA

DEFINICION
Son compuestos orgnicos formados por tres elementos principales: hidrogeno, carbono y oxigeno, y secundariamente en algunos casos tambin por nitrgeno y azufre. Son derivados cetonicos o aldehidicos de alcoholes polihidricos, es decir contienen varios grupos OH (oxihidrilo), y son tambin conocidos como glcidos. Responden a esta formula emprica C (H2O)n

FUNCIONES
Proporciona energa Es efectuada principalmente por la glucosa, que proporciona caloras al organismo durante su combustin, por lo que es uno de los CH mejor aprovechados. Reserva Los CH que integran el principal material de reserva son el glucgeno y los almidones.

 Estructural En los vegetales destacan las celulosas y en los animales el acido condroitinsulfurico y el acido hialuronico. Los HC intervienen tambin en la formacin de los glucsidos y algunas vitaminas como el inositol y la vitamina C.

CLASIFICACION
Por grupo funcional Aldosas Cetosas

 Tamao de la cadena C3 trio (osa) (ulosa) C4 tetr C5 pent

Aldosas: ribosa, arabinosa, xilosa, lixosa Cetosa: ribulosa, xilulosa

C6 hex
Aldosas: glucosa, manosa, galactosa Cetosa: fructosa, sorbosa

 Por tamao
Monosacridos: Estructura simple Oligosacaridos: 2 a 10 unidades de azcar Polisacridos: mas de 10 unidades

Numero de monmeros
Disacridos 2 mono Trisacridos 3 Mono

Constituyentes
Homopolisacaridos : almidn Heteropolisacaridos: pectina

MONOSACARIDOS
Carbohidratos que se derivan de la estructura del gliceraldehido. La asignacin D y L se refiere a la posicin del Hidroxilo del carbono quiral mas alejado del grupo carbonilo y se representan en proyecciones de Fischer.

 Fenmeno de estero isomera Monosacridos poseen la misma formula condensada C6H12O6, pero diferente distribucin de los hidrgenos e hidroxilos, en los carbonos intermedios.

ESTRUCTURA CICLICA MONO SACARIDA

H O C H C OH

HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

HO C H H C OH H C OH CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
HO H

CH 2OH O H OH H H OH OH H

 Aplicaciones

Reaccin se utiliza para cuantificar glucosa en alimentos y sangre Produccin comercial del GDL (hidroliza en agua en 3 horas, disminuye el pH

lentamente hasta 5.4, til en productos crnicos, lcteos y salsas)

H OH H O HO HO H H H OH OH

COOH
H O

COOH
H OH

O
HO HO H H

H
H HO HO H H

H OH OH

OH OH

OH HO O O
Acido deshidro ascorbico

O O

OH
H

HO HO

OH O O OH HO OH
O

HO

O O

VITAMINA C

PROPIEDADES DE LOS CARBOHIDRATOS

OXIDACION
Al actuar como reductor, el grupo aldehidico se oxida y produce azucares cidos (ac. aldonicos). Al oxidarse el grupo alcohlico primario del extremo terminal de la glucosa, se originan los cidos uronicos.

 REDUCCION
La reduccin de los Carbohidratos producen los alcoholes polihidroxilicos correspondientes: Glucosa: sorbitol Galactosa: dulcitol Fructosa: sorbitol y manitol

 INTERCONVERSION
La glucosa, la fructuosa y la manosa pueden interconvertirse en presencia de soluciones alcalinas dbiles, a 37C, a travs de formas enolicas

 FERMENTACION
La fermentacin alcohlica, se realiza solo sobre los monosacridos. Realizada por levaduras que presentan enzimas que actan sobre azucares. Un ej. es la levadura de panadera que puede fermentar glucosa, pero no acta sobre la lactosa, y produce alcohol etlico y CO2.

 COLORACION Los cidos fuertes en caliente deshidratan las pentosas y los polisacridos, produciendo los FURFURALES, que pueden reaccionar con determinados alcoholes cclicos y formar compuestos de diferentes colores, lo que permite diferenciarlos.

METABOLISMO

GLUCONEOGENESIS
Conversin de precursores no carbohidratos en glucosa Sustratos principales: aa glucognicos, piruvato, lactato, glicerol, propionato, oxalacetato rganos gluconeognicos: hgado, riones Gluconeognesis: ayuno

 REGULACION Cambios en la rapidez de sntesis enzimtica Modificaciones (fosforilacin/desfosforilacin) Efectos alostricos

 Enzimas que participan en el uso de glucosa son mas activas cuando hay exceso de esta Insulina activa sntesis de enzimas glucolticas Glucagn, Adrenalina fosforilacin(inhibicin) de piruvato cinasa Acetil-CoA modificador alostrico + de piruvato carboxilasa Fosfofructocinasa se inhibe por citrato y ATP

GLICOLISIS
Principal ruta para la degradacin de glucosa. Propiedades que la convierten en la ruta ms conocida:
Es una ruta casi universal. Produce energa e intermedios metablicos. Se conoce su regulacin.

 REGULACION Gluconeognesis enzimas que catalizan estas reacciones (gluc 6 fosfatasa, fruc 1,6-bisfosfatasa, piruvato carboxilasa) Hexoquinasa: Inhibida por glucosa-6-fosfatasa. Fosfofructoquinasa: Inhibida por: ATP, citrato, cidos grasos y NADH. Activada por: AMP, ADP, cAMP, Pi, F6P, F1,6BP, y F2,6BP. Piruvato quinasa: Inhibida por: ATP, cidos grasos y acetilCoA. Activada por: F1,6BP.

GLUCOLISIS EN LOS ERITROCITOS

Formacin de 2,3bisfosfoglicerato No hay produccin neta de ATP

ENLACE ENTRE GLUCOLISIS Y CICLO DE KREBS

Oxidacin del piruvato a acetil-CoA Paso mediante simportador del piruvato (citosol) hacia la mitocondria oxidacin Oxidacin mediante complejo enzimtico = Piruvato Deshidrogenasa
Piruvato + NAD + CoA Acetil-CoA + NADH + H+ + CO2

VIA DE LA PENTOSA FOSFATO

Ruta metablica de oxidacin de la glucosa en la que no se genera ATP. Productos principales:
a.

b.

NADH. (agentes reductores; procesos anablicos). Ribosa 5 fosfato (componente estructural de nucleotidos y acidos nucleicos). Oxidativa. No oxidativa.

Se produce en el citoplasma (dos vas).

a. b.

Produce una cantidad importante de NADPH.

Funciones:
a. Activa en clulas que sintetizan cantidades grandes de lpidos: tejido adiposo, corteza suprarrenal, glndula mamaria, hgado. Antioxidante potente (impide la oxidacin de otras molculas). Activa en clulas con riesgo elevado de dao oxidativo (eritrocitos).

b.

Ausente en las clulas musculares

 VIA OXIDATIVA Conversin de glucosa 6 fosfato en ribosa 5 fosfato. Tres reacciones:

1. La glucosa 6 fosfato deshidrogenasa cataliza la oxidacin de la glucosa 6 fosfato. La 6 fosfo gluconolactona y el NADH son los productos. La 6 fosfo gluconolactona se hidroliza para producir 6 fosfo gluconato. Descarboxilacion oxidativa del 6 fosfogluconato produce ribosa 5 fosfato + NADPH.

2.

3.

 VIA NO OXIDATIVA
Se produce la isomerizacin y la condensacin de varias molculas de azcar diferentes. Tres intermediarios de este proceso (resultado) tiles en otras rutas. A. Ribosa 5 fosfato. B. Fructosa 6 fosfato. C. Gliceraldehido 3 fosfato. Pueden degradarse para generar energa o convertirse en molculas precursoras para los procesos de biosntesis.

METABOLISMO DEL GLUCOGENO

Glucgeno; forma principal para almacenamiento de los carbohidratos ( almidn de los vegetales). Polmero ramificado de alfa D glucosa Hgado ( 6% ) Msculo ( 1% ); 3 a 4 veces la reserva heptica. Procesos
A. B. Glucognesis Glucgeno lisis

Controladas por:
1. 2. 3. Insulina Glucagon Adrenalina

GLUCOGENESIS
Sntesis de glucgeno a partir de glucosa Cuando la concentracin sangunea de glucosa es elevada Precursores: A. Glucosa B. Lactato C. Alanina Citoplasma de clulas hepticas y musculares

1. 2. 3. 4.

Sntesis de glucosa-1-fosfato a partir de glucosa-6fosfato (fosfoglucomutasa) Sntesis de UDP-glucosa ( nucletido azcar): uridina difosfato glucosa ; reaccin muy energtica (UDPG pirofosforilasa) Sntesis de glucgeno a partir de UDP-glucosa. Enzimas: a. Glucgeno sintaza b. Amilo-alfa-(1,4-1,6)-glucosiltransferasa(enzima ramificante)

5.

La sntesis se inicia por la transferencia de glucosa desde la UDP-glucosa a un residuo especifico de la tirosina ,una protena cebadora; glugenina

GLUCOGENOLISIS

1.

Degradacin del glucgeno hasta glucosa (citoplasma),dos reacciones:

Eliminacin de la glucosa de los extremos no reductores del glucgeno utiliza Pi, la glucgeno fosforilasa rompe los enlaces alfa ( 1,4 ) de las ramificaciones externas del glucgeno para dar glucosa-1-fosfato. Hidrlisis de los enlaces glucosidicos alfa (1,6) en los puntos de ramificacin del glucgeno.-acta la enzima amino-alfa (1,6)glucosidasa o enzima desramificante; el producto, glucosa libre

2.

 REGULACION
Evita el derroche de energa Glucagon ( sistema glucagon /cAMP ): Estimula la glucogenolisis e inhibe la glucognesis Insulina: Inhibe las enzimas de la glucgenolisis y activa las enzimas de la glucognesis Aumenta el ritmo de la captacin de la glucosa Adrenalina: Estimula la glucgenolisis e inhibe la glucognesis respuesta de escape o lucha ( situaciones de urgencia)