Carbohidratos

•Oligosacáridos

Mg. Helda C.
Del Castillo C
LOS GLÚCIDOS
 GLICÓSIDOS
 Compuestos con grupos OH, NH2 y SH pueden
reaccionar con el -OH hemiacetálico del carbono
anomérico de un monosacárido, con pérdida de una
molécula de agua para formar los compuestos
llamados generalmente glicósidos.
 El enlace acetálico establecido se llama enlace
glicosídico.
enlace O-glicosídico
Formación del enlace –O glicosídico
Hidrólisis del enlace glucosídico
Formación del enlace –O glicosídico
Formación de un enlace O-glicosídico
para originar un disacárido
Enlace glucosídico α - β
Enlace N-glicosídico en el
nucleósido guanosina
Características del enlace glicosídico :

 el carbono anomérico pierde su carácter

reductor
 se estabiliza la forma anomérica (α o β) del
monosacárido en la forma en que reaccionó y
ya no se puede observar el fenómeno de
mutarrotación
 aumenta la solubilidad de la aglicona,
facilitando así la eliminación por la orina de
compuestos poco solubles en agua
 El enlace glicosídico es susceptible a la
hidrólisis ácida y a la acción de las enzimas
llamadas glicosidasas.
 Tipos de glicósidos : según el
aglicón
 El grupo que reacciona con el
monosacárido recibe el nombre genérico
de aglicona.
 Así, un glicósido es un monosacárido
unido a una aglicona por medio de un
enlace glicosídico).
 Cuando la aglicona es otro monosacárido,
se trata de un holósido, y si es un
compuesto distinto, es un heterósido.
 Oligosacáridos de tipo HOLÓSIDO
 Los más abundantes son los disacáridos
oligosacáridos formados por dos
monosacáridos, iguales o distintos.
 Los disacáridos pueden seguir uniéndose a
otros monosacáridos por medio de enlaces
glicosídicos. Así se forman los trisacáridos,
tetrasacáridos, o en general,
oligosacáridos.
 Se ha establecido arbitrariamente un
límite de 20 unidades para definir a los
oligosacáridos. Por encima de este valor se
habla de polisacáridos.
 DISACÁRIDOS
 Cuando el enlace glicosídico se forma entre dos
monosacáridos, el holósido resultante recibe el
nombre de disacárido. Esta unión puede tener lugar
de dos formas distintas.
 En el primer caso, el carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con un OH alcohólico de
otro. Así, el segundo azúcar presenta libre su
carbono anomérico, y por lo tanto seguirá teniendo
propiedades reductoras, y podrá presentar el
fenómeno de la mutarrotación. Los disacáridos así
formados se llaman disacáridos reductores.
 En el segundo caso, el carbono anomérico
de un monosacárido reacciona con el
carbono anomérico del otro monosacárido.
 Así se forma un disacárido no reductor,
donde no queda ningún carbono anomérico
libre y que tampoco podrá presentar
mutarrotación. En este caso, el enlace no es,
estrictamente hablando, acetálico.
DISACÁRIDOS REDUCTORES
 En ellos, el -OH del carbono anomérico de
un monosacárido reacciona con un OH
alcohólico de otro.
 A este grupo pertenecen :
 la maltosa,
 la isomaltosa,
 la celobiosa y
 la lactosa:
DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
 En ellos, el carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con el carbono
anomérico del otro monosacárido.
 A este grupo pertenece el disacárido :

 sacarosa
 Maltosa
 Está formada por dos glucosas unidas por
el OH del C1 en posición α de una y el OH
del C4 de otra.
 Su nombre sistemático es 4-O-( α-D-
glucopiranosil)-D-glucopiranosa, o α-D-
Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa o
abreviado, G(1α→ 4)G.
 No existe como tal en la Naturaleza, y se
obtiene a partir de la hidrólisis del almidón
(un polisacárido de reserva en vegetales).
 Maltosa

α-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
 MALTOSA

α-maltosa

4-O-( α-D-glucopiranosil)-D-glucopiranosa
 isomaltosa
 La isomaltosa, también está formada por dos
glucosas, y difiere de la anterior en que el enlace
glicosídico se forma entre el OH del C1 en
posición α de una y el OH del C6 de la otra.
 Su nombre sistemático es 6-O-( α -D-
glucopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado,
G(1α→ 6)G.
 No existe como tal en la Naturaleza, y se obtiene a
partir de la hidrólisis de la amilopectina (un
polisacárido de reserva en vegetales).
 ISOMALTOSA

Unión 1-6 6 -O-(α-D-glucopiranosil)- β-D -glucopiranosa

β-isomaltosa
 Celobiosa
 No existe como tal en la Naturaleza y se obtiene
a partir de la hidrólisis de la celulosa, un
polisacárido que forma parte de la pared
celular en las plantas superiores.
 Está formada por dos glucosas unidas por el
OH del C1 en posición β de una y el OH del C4
de otra.
 Su nombre sistemático es 4-O-(β-D-
glucopiranosil)-D-glucopiranosa, o abreviado,
G(1β → 4)G.
 CELOBIOSA

Unión 1-4: 4 -O-(β-D-glucopiranosil)- β-D -glucopiranosa

β-celobiosa
 Lactosa
 Está formada por glucosa y galactosa. El OH del
C1 en posición β de la galactosa está unido al
OH del C4 de la glucosa.
 Su nombre sistemático es 4-O-(β-D-
galactopiranosil)-D-glucopiranosa, o
abreviado, Ga(1β → 4)G.
 Este azúcar se encuentra como tal en la leche.
 LACTOSA
4−Ο−(β-D-galactopiranosil) - β-D -glucopiranosa

Lactosa
β-D-Galactopiranosil-1,4-
D-glucopiranosa
DISACÁRIDOS NO REDUCTORES
 En ellos, el carbono anomérico de un
monosacárido reacciona con el carbono
anomérico del otro monosacárido..
 En este caso, el enlace no es, estrictamente
hablando, acetálico, ya que están reaccionando
dos OH hemiacetálicos. Como no queda ningún
carbono anomérico libre, estos disacáridos no
podrán presentar mutarrotación.
 A la hora de nombrarlos sistemáticamente hay
dos opciones, ya que podemos considerar
cualquiera de los dos monosacáridos como
principal.
 Sacarosa
 Es el azúcar común o azúcar de caña.
 Es la forma usual de reserva hidrocarbonada de
muchas plantas y se encuentra en el néctar de las flores,
de forma que es un componente básico para la
elaboración de la miel.
 Está formada por glucosa y fructosa unidas ambas por
sus carbonos anoméricos.
 En forma abreviada se expresa como G(1α→ 2β)F.
 Para nombrarlo sistemáticamente hay dos opciones:
1.-α-D-glucopiranosil-β-D-fructofuranósido
(considerando la fructosa como monosacárido
principal)
2.-β-D-fructofuranosil)-α -D-glucopiranósido (si
consideramos la glucosa como monosacárido
principal).
Formas estructurales de la sacarosa
 SACAROSA
Unión 1-2
α-D-glucopiranosil - β-D -fructofuranósido
 OLIGOSACÁRIDOS
 Los disacáridos pueden seguir uniéndose a otros
monosacáridos por medio de enlaces glicosídicos. Si
el disacárido es reductor, se unirá a otros
monosacáridos por medio del OH de su carbono
anomérico o de cualquier OH alcohólico.
 Si no es reductor, se unirá únicamente por medio de
grupos OH alcohólicos. Así se forman los
trisacáridos, tetrasacáridos, o en general,
oligosacáridos.
 Se ha establecido arbitrariamente un límite de 20
unidades para definir a los oligosacáridos. Por
encima de este valor se habla de polisacáridos.
 La cadena de oligosacáridos no tiene que ser
necesariamente lineal
 Con mucha frecuencia se encuentran en la Naturaleza
oligosacáridos y polisacáridos ramificados.
 Los oligosacáridos tienen gran importancia en las
funciones de reconocimiento en superficie, ya que son
parte integrante de los glicolípidos y glicoproteínas
que se encuentran en la membrana plasmática.
 Los oligosacáridos que se unen a las proteínas también
sirven como señales de reconocimiento para que las
proteínas que los contienen sean secretadas al medio
extracelular o sean dirigidas a un orgánulo intracelular
determinado
Los oligosacáridos pueden unirse a las
proteínas de dos formas:
 mediante un enlace N-
glicosídico a un grupo amida
de la cadena lateral del
aminoácido asparagina
 mediante un enlace O-
glicosídico a un grupo OH de
la cadena lateral de los
aminoácidos serina o
treonina.
Tipos de glicosilación
 Según la naturaleza del grupo reaccionante
se distinguen :
 O-glicósidos (a partir de un OH),

 N-glicósidos (a partir de un NH2) y

 S-glicósidos (a partir de un SH).

Oligosacáridos unidos por oxígeno
 El azúcar se une al átomo de oxígeno de cadenas
laterales de los aminoácidos serina o treonina.
 En general los “O-glicanos”,”oligosacáridos O-
unidos” o “unidos por O” son estructuras sencillas,
aunque variadas.
 Los más frecuentes tienen como base un residuo de
N-acetilgalactosamina unido a serina o treonina ,
pero existen uniones de otros azúcares a estos
aminoácidos.
 En la composición del oligosacárido suelen
formar parte monosacáridos como:
 D-glucosa,
 D-galactosa,
 D-manosa,
 N-acetil-D-glucosamina,
 N-acetil-D-galactosamina,
 ácido siálico y
 fucosa.
Oligosacáridos unidos por nitrógeno:
N-glicósidos o glicosilaminas.
 El azúcar se une al N amídico de la cadena
lateral de la asparragina (Asn).
 Esta debe formar parte de la secuencia Asn-
X-Ser-Y.
 X e Y son cualquier aminoácido excepto
prolina.
 El tipo de monoscárido es generalmente
diferente al de O-glicano.
Tipos de N-glicósidos o
glicosilaminas.
 Alrededor de una estructura central común, se unen
monosacáridos muy diversos
(ácido siálico,galactosa, N-acetilglucosamina..)
formando cadenas con distintas disposiciones.
 De acuerdo con éstas, los N-glicanos se clasifican
en 3 grupos:
 “ricos en manosa

 Complejos

 híbridos
“ricos en manosa
Complejos
híbridos
 El oligosacárido que se une a la estructura de la proteína
determina el destino de la proteína sintetizada: glicoproteína de
la membrana, proteína de secreción o proteína específica de un
orgánulo determinado.
 Los residuos de ácido siálico, además de aportar numerosas
cargas negativas a las proteínas, también las protegen de la
acción de proteasas (proteínas que destruyen otras proteínas).

 Las sustancias que determinan la especificidad del grupo

sanguíneo de la superficie del hematíe son oligosacáridos
complejos. Muchos antígenos tumorales son oligosacáridos de la
superficie celular.
 Los grupos sanguíneos están determinados por los
oligosacáridos que se encuentran unidos a los lípidos o a las
proteínas de la cara externa de las membranas de los eritrocitos.
Antígenos sanguíneos