Orgnica 1 ENMS Centro Histrico Len. Profesor: Diego A. Nicasio Tovar.

Enlace Covalente puro, simtrico o no polar.

Enlaces covalentes puros en el metano

Enlace covalente Coordinado

Formacin del Amonio con un enlace covalente coordinado del Amoniaco con un H+

Enlace covalente Polar

Molcula de agua mostrando sus cargas parciales

Enlace Inico

Formacin del LiF por medio de un de enlace inico

Formacin de estructuras cristalinas con enlaces inicos.

Capacidad intrnseca de un tomo para atraer electrones compartidos de un enlace covalente.

Aumento de electronegatividad en la tabla peridica

Valores de electronegatividad para los grupos 1-7A

Enlace covalente puro E<0.3

Enlace covalente coordinado 0.3<E<2.0

Enlace inico 2.0<E

Ejemplos de Enlaces polares en el carbono

Carbono con carga parcial positiva

Carbono con carga parcial negativa

Diga cul elemento de cada par es mas electronegativo

Indique la direccin de la polaridad esperada en los enlaces indicados

Utilice los valores de la tabla de electronegatividad para clasificar los enlaces del menos polar al mas polar

Se denomina momento dipolar a la medida neta de la polaridad en una molcula debido a los enlaces polares presentes es ella, es el resultado se sumar la polaridad de sus enlaces. Se puede concebir los momentos dipolares como sigue: supongamos que hay un centro de masa para todas las cargas positivas de una molcula y lo mismo para las cargas negativas, si los dos centro de masa no coinciden, la molcula presenta una polaridad neta.

El momento dipolar se define como la magnitud de la carga Q multiplicada por la distancia r entre las cargas. Los momentos dipolares se expresan en debytes (1D= 3.336 X10^(-30) c*m.

Por ejemplo, la unidad de carga del electrn es de 1.6*10^(-19) c. Entonces si una carga negativa y una positiva estuvieran separadas a una distancia de 100pm tendramos

Si el clorometano tiene un momento dipolar medido de =1.87, dado que las contribuciones polares de los enlaces C-H son pequeas, la mayor parte de la polaridad se da en el enlace C-Cl. Puesto que la longitud de ese enlace es de 178 pm, el momento dipolar del Clorometano seria de: =1.78*4.8D =8.5 D esto es si estuviera separada una carga negativa completa del cloro (es decir que el enlace C-Cl fuera inico es decir C+Cl- ). Pero como el momento dipolar real es de 1.87, se debe calcular el % inico. El porcentaje Inico se calcula de la siguiente manera: %Inico = (1.87/8.5)*100=22

Por consiguiente el tomo de Cl tiene un exceso de 0.2 electrones y el tomo de C una deficiencia de 0.2 electrones.

Momento dipolar en el clorometano.

Momentos dipolares de algunos compuestos

En la prctica, las sustancias fuertemente polares suelen ser solubles en solventes polares, como el agua, mientras que las sustancias no polares son insolubles.

El Agua y el Amoniaco tienen momentos polares relativamente grandes, porque el oxigeno y el nitrgeno, son mas electronegativos que el hidrogeno

En contraste el metano, el tetraclorometano y el etano, tienen momentos dipolares iguales a cero, por la simetra de sus estructuras, las polaridades individuales de sus molculas se anulan

Molculas no polares

La necesidad de asignar cargas formales a tomos especficos en una molcula esta muy relacionada con las ideas de polaridad de enlace y de momento dipolar. Esto es muy comn para los tomos que parecen tener una cantidad anormal de enlaces. Por ejemplo el nitrometano CH3NO2 , el tomo de nitrgeno pose 4 enlaces en lugar de los 3 normales y el tomo de oxigeno presenta un enlace en vez de los dos usuales.

Cargas formales para los tomos de oxigeno y nitrgeno

Las cargas formales se pueden imaginar como lo siguiente: un enlace covalente normal se forma cuando cada tomo aporta un electrn. Aunque ambos tomos comparten los electrones de enlace, para fines de contabilidad cada uno se puede seguir considerando poseedor de un electrn.

Por ejemplo, en el metano el tomo de carbono posee un electrn de cada uno de los cuatro enlaces, que dan un total de cuatro. Como un tomo de carbono neutro y aislado posee cuatro electrones de valencia y el tomo de carbono continua con cuatro, el tomo de carbono del metano es neutro y no posee carga formal.

Carga formal para el carbono del metano

Electrones del tomo del carbono tanto aislado como enlazado a 4 hidrgenos

En el caso del nitrometano. El nitrgeno atmico tiene cinco electrones de valencia; pero en el nitrometano slo posee cuatro, uno para el enlace C-N, otro para el enlace N-O y dos en el doble enlace N=O, en consecuencia tiene una carga formal positiva. Para el tomo de oxigeno se observa que con un enlace sencillo demuestra en que en trminos formales ha ganado un electron.

Molcula de nitrometano

La formula para obtener la carga formal de un tomo es la siguiente:

Para el clculo de las cargas formales en el nitrometano.

Carga formal del nitrgeno

Carga formal del oxigeno de enlace sencillo

En la siguiente tabla se observan los valores de las cargas formales para los tomos de carbono, nitrgeno, y oxigeno.

Resumen de las cargas formales en los tomos C, N y O.

Se presenta en molculas con mltiples enlaces y/o pares de electrones sin enlazar. Usemos de ejemplo en nitrometano, cuando se traza una estructura de Lewis se necesita mostrar un doble enlace con oxigeno y un enlace sencillo con otro, cul oxigeno es cul?

Posibles estructuras de Lewis para la representacin del nitrometano.

Aunque los dos tomos de oxigeno del nitrometano se ven distintos en las posibles estructuras de Lewis, a nivel experimental se demuestra que son equivalentes. Por ejemplo, los dos enlaces Nitrgeno-Oxigeno tienen una longitud de 122pm, el cual se encuentra entre la longitud del enlace sencillo N-O de 130pm y la longitud del enlace doble de 116pm. En otras palabras ninguna de las dos estructuras de Lewis es correcta en s.

Formas de resonancia para el nitrometano

Las dos estructuras individuales de Lewis para el nitrometano se llaman formas de resoncia, y su relacin se indica con una flecha de dos puntas entre ellas, la nica diferencia entre las formas de resonancia est en la colocacin de sus electrones y los pares de electrones sin enlazar. Los tomos ocupan el mismo lugar en ambas formas de resonancia y las uniones entre ellos son iguales.

Molcula del Ion acetato

La mejor manera de imaginar las formas de resonancia, es darse cuenta de que una molcula de nitrometano no tiene diferencia con la otra. El nitrometano no va y regresa entre las dos formas de resonancia, ni pasa parte de su tiempo como una forma y el resto como la otra. Ms bien, tiene una sola estructura que no cambia: un hbrido de resonancia de las dos formas, con caractersticas de ambas. El nico problema con el nitrometano es que no se puede hacer una representacin con una estructura de rayas (Kekul). Las estructuras de rayas no funcionan bien para la representacin de los hbridos de resonancia. Sin embargo, la dificultad radica en la representacin en papel, no en la molcula.

Resonancia en el benceno

Representacin de las formas de resonancia del benceno

Hbrido de resonancia del benceno

Cuando se maneja por primera vez la teora de la resoncia, es til contar con un conjunto de lineamientos que describan cmo trazar e interpretar formas de resonancia. Las siguientes reglas han probado su utilidad.

Regla 1.

Regla 2

El caso del benceno se parece al del nitrometano: los electrones de los dobles enlaces se mueven, lo cual se indica con las flechas curvas, pero los tomos de carbono y de hidrogeno quedan en su lugar.

Movimiento de electrones en la molcula de benceno

Regla 3 Las distintas formas de resonancia no tienen que ser equivalentes.

Regla 4

Regla 5

En general cualquier grupo de 3 tomos con un enlace mltiple tiene dos formas de resonancia

Estructuras de resonancia para grupos de tres tomos

Si se identifican estos grupos de tres tomos con estructuras mayores, se pueden generar formas de resonancia de manera sistemtica. Por ejemplo, el anion que se crea cuando se elimina un H+ de la 2,4 pentanodiona por reaccin con una base fuerte.

Formacin del anin 2,4 pentanodiona

El anin tiene un par de electrones sin compartir y una carga negativa formal en el tomo de carbono central, con un enlace C=O a su izquierda. El agrupamiento 0=C-C:- es caracterstico de los compuestos para los que se pueden trazar estructuras de resonancia.

Movimiento de electrones en el anin

As como hay un enlace C=O a la izquierda del par no compartido, hay un segundo enlace C=O a la derecha; por lo tanto, podemos trazar un total de tres estructuras de resonancia para el anin 2,4pentanodiona.

Estructuras de resonancia para el anin 2,4 pentanodiona

Estrategia

Estrategia

Un cido de Bronsted-Lowry es una sustancia que da, cede o dona un ion (H+) {con frecuencia el (H+) recibe el nombre de protn}; una base B-L es una sustancia que recibe o acepta un ion (H+). Cuando se disuelve cloruro de hidrgeno gaseoso en agua, sucede una reaccin acido-base , una molcula polar, el HCl dona un H+ y la molcula de agua lo acepta.

Obsrvese que el agua funciona como cido y como base segn las circunstancias

El ion hidronio es el producto que resulta cuando la base H2O gana un protn y se llama cido conjugado de la base; el ion cloruro resulta de la prdida del protn por parte del HCl y se llama base conjugada del cido. En forma general se tiene:

HNO3 + NH3 HNO3 + NH3

cido Base

NH4NO3 NH4+
cido conjugado

NO3Base conjugado

Los cidos orgnicos son de dos clases principales: los que, como el alcohol metlico y el cido actico, tienen un tomo de hidrogeno enlazado a un tomo de oxigeno (O-H), y los que, como la acetona, contienen un tomo de hidrgeno enlazado con un tomo de carbono vecino a un doble enlace C=O (O=C-C-H).

Algunos cidos orgnicos

En contraste con los cidos orgnicos, las bases orgnicas pertenecen a una base principal. Suelen contener un tomo de nitrgeno con un par de electrones sin compartir, por lo que se comportan como el amoniaco, NH3, por ejemplo la metilamina reacciona con el HCl tal como el amoniaco:

Reaccin de la metilamina (una base orgnica) con el cido Clorhdrico.

A diferencia de los cidos y bases de B-L, la definicin de cidos y bases de Lewis tiene mas aplicacin ya que no se limita a compuestos solo intercambian protones. Un cido de Lewis es una sustancia que acepta un par de electrones. Acido y base comparten el par de electrones donado en un enlace covalente.

El hecho de que un cido de Lewis deba aceptar un par de electrones, significa que tiene que tener un orbital vacio de baja energa. As la definicin de Lewis abarca mas compuestos que la definicin de B-L, por ejemplo varios cationes metlicos como el Mg2+ son cidos de Lewis porque aceptan un par de electrones cuando se enlazan a una base. De igual forma los compuestos del grupo IIIA son cidos de Lewis, as como muchos compuestos de los metales de transicin, como el TiCl4 , FeCl3 , ZnCl2 , y SnCl4 .

Reaccin de un cido de Lewis

Movimiento de los electrones desde una base de Lewis a un cido, los cidos aceptan el par de electrones donado por la base.

El movimiento de los electrones se indica con una flecha curva, lo cual indica que los electrones se mueven del tomo de la cola dela flecha al tomo de la punta.

Un base de Lewis es una sustancia que dona un par de electrones, en un sentido mas general, la mayor parte de los compuestos orgnicos, oxigenados y nitrogenados son bases de Lewis porque tambin tienen pares de electrones no compartidos.

Algunos compuestos pueden funcionar tanto como cido y como base, tal es el caso del agua, los alcoholes y los cidos carboxlicos, funcionan como acido cuando ceden un protn y como bases cuando lo reciben en su tomo de oxigeno.

En los ejemplos anteriores se observan compuestos con

mas de un tomo con un par de electrones no enlazado, como los cidos carboxlicos, los esteres y las amidas, por lo que pueden reaccionar en mas de un sitio. Por ejemplo, se puede protonar el cido actico en el tomo de oxigeno con el doble enlace o el que tiene el enlace sencillo.

Estrategia

Estructuras de Kekul: representacin de los enlaces por medio de lneas rectas.

Estructuras condensadas, en este tipo de estructuras no se muestran los enlaces C-H, ni los enlaces C-C, se sobreentienden.

Estructura de esqueleto, es la mas fcil de usar, se le conoce como estructura de ngulo o de palillos debido a su forma.

Regla 1

Regla 2

Regla 3

Estrategia

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Imagen 8-31: Qumica Orgnica, john Mcmurry, 5ta edicin