TRATAMENTO DE GUAS E

EFLUENTES INDUSTRIAIS

GUAS INDUSTRIAIS
Recebem

a denominao de guas industriais aquelas utilizadas em plantas industriais para: y Gerao de vapor/energia y Refrigerao/resfriamento y Lavagens e outros usos diversos

IMPUREZAS ENCONTRADAS NA GUA

Geralmente, nas guas superficiais e subterrneas que so usadas nos processos industriais, encontramos as seguintes substncias dissolvidas:

Dureza, representada basicamente pelos ons clcio e magnsio (Ca2+ e Mg2+), principalmente os sulfatos (SO42-), carbonatos (CO32-) e bicarbonatos (HCO3-). Slica solvel (SiO2) e silicatos (SiO32-) associados a vrios ctions. xidos metlicos (principalmente de ferro), originados de processos corrosivos. Diversas outras substncias inorgnicas dissolvidas. Material orgnico, leos, graxas, acares, material de processo, contaminantes de condensados, etc. Gases, como oxignio, gs carbnico, amnia, xidos de nitrognio e enxofre. Materiais em suspenso, como areia, argila, lodo, etc.

TRATAMENTOS PARA GERAO DE

VAPOR
Remoo

de contaminantes de origem orgnica Remoo de contaminantes de origem inorgnica (sais de Ca2+, Mg2+, slica e silicatos Remoo de oxignio

TRATAMENTOS PRELIMINARES DA
GUA

So procedimentos visando retirar impurezas e evitar as conseqncias de sua presena. O tratamento preliminar atua primeiramente sobre as impurezas mais grosseiras, tais como turbidez, slidos em suspenso e material orgnico. Posteriormente, so feitos tratamentos mais sofisticados para eliminao do material dissolvido.

CLARIFICAO/FILTRAO
Operao realizada em uma estao de tratamento de gua (ETA), responsvel pela eliminao de material suspenso na gua. y processo de coagulao / floculao das impurezas com a adio de um ou mais produtos tais como sulfato de alumnio, cloreto frrico, polmeros de acrilamida e policloretos de alumnio - PACs (tambm chamados de polieletrlitos) e taninos modificados. y O produto aglutina as impurezas da gua por interaes eletrostticas e adsoro fsica e promove a formao de flocos que se sedimentam e so eliminados. y A gua clarificada ento submetida a filtrao, normalmente em leito de areia, por meio dos filtros que operam por gravidade ou presso. Ao trmino deste processo a gua pode ser submetida a tratamentos complementares como a desinfeco por clorao.

CLARIFICAO/FILTRAO
Este

mtodo bastante utilizado para combater incrustaes de origem orgnica, tais como contaminaes da gua por materiais de processo (leos, hidrocarbonetos, etc.), microrganismos e produtos originados de seu metabolismo (protenas, lipdeos, polissacardeos), lodos de maneira geral, material particulado etc.

ETAPAS DE CLARIFICAO DA GUA

Figura 1: Representao das etapas de clarificao da gua

PROCESSOS DE TROCA INICA

Tratamento complementar que visa a remoo dos ons dissolvidos na gua (clcio, magnsio, slica, etc). Faz uso das resinas de troca inica que so pequenas esferas porosas de material plstico em cuja superfcie esto ligados os ons que sero usados na troca. Existem dois tipos bsicos de resina: as catinicas, que trocam ons positivos (tais como Ca2+, Mg2+, Na2+, H+, Ba2+) e as aninicas, que trocam ons negativos (Cl-, OH-, SiO32-). O processo consiste em fazer a gua a ser tratada passar por um ou mais leitos dessas resinas, as quais retm os ons de interesse. Chegar um momento em que o leito estar saturado e dever ser regenerado adequadamente.

ABRANDAMENTO E DESMINERALIZAO
Abrandamento

Consiste na remoo de Ca2+ e Mg2+ da gua. Faz uso de resinas que trocam ons sdio (Na+) ou hidrognio (H+). Aps saturao do leito, a regenerao feita com NaCl ou HCl (as vezes H2SO4).

Desmineralizao

Processo completo, removendo ons positivos e negativos da gua deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de ciclo H+ e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons OH-. Este procedimento remove slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda custica (NaOH).

PROCESSO DE ABRANDAMENTO

Remoo de clcio e magnsio da gua Uso de resinas de ciclo sdio ou hidrognio Regenerao com cloreto de sdio ou cido clordrico

DESMINERALIZAO
Trata-se de um processo completo, removendo os ons positivos e negativos da gua e deixando-a praticamente isenta de materiais dissolvidos. Consiste em fazer a gua passar por um abrandador operando com resina de ciclo hidrognio e, aps, passar por um leito de resina aninica, que troca ons hidroxila (OH-). Este procedimento capaz de remover a slica e silicatos solveis, alm de carbonatos, sulfatos e at cloretos. Aps saturao do leito, normalmente feita regenerao com soda custica (NaOH).

OSMOSE REVERSA
Consiste em fazer a gua previamente filtrada passar por dispositivo normalmente cilndrico denominado permeador, onde os sais presentes na gua so retidos por membranas seletivas especialmente fabricadas. A gua pura eliminada radialmente pelo permeador, enquanto que a parcela de gua no permeada descartada a uma concentrao mais elevada de sais. Este fato constitui uma das desvantagens do sistema, alm do alto custo e da necessidade de se operar com vrios permeadores em paralelo para obteno de uma vazo razovel.

ESQUEMA DE OSMOSE REVERSA

Emprego de membranas desenvolvidas para esse fim Usadas em processos de dessalinizao

FIGURA 4: Esquema de funcionamento tratamento de gua por osmose reversa.

de um

sistema de

OUTROS PROCESSOS DE
ABRANDAMENTO
A gua tambm pode ser abrandada, embora no totalmente, por processos qumicos como tratamento com cal Ca(OH)2 e barrilha (Na2CO3) (tambm chamado cal sodada) ou fosfatos. Estes processos so usados quando a dureza da gua excessivamente elevada e no se encontra nenhuma outra fonte de gua de melhor qualidade.

DESTILAO
Consiste em vaporizar a gua e condens-la em seguida para produo de gua pura. Devido ao alto custo operacional, este processo somente empregado em locais com elevada disponibilidade de energia (combustvel barato ou abundante) e em instalaes martimas, para utilizao da gua do mar.

DESAERAO

Um tratamento complementar que tambm deve ser executado a remoo de oxignio e outros gases dissolvidos na gua,por meio de uma desaerao para evitar a corroso da tubulao metlica dos equipamentos por onde a gua circular.

CORROSO
Corroso pode ser definida como a destruio da estrutura de um metal devido a reaes qumicas e/ ou eletroqumicas com o ambiente em que o mesmo se encontra. A corroso uma forma natural dos metais voltarem ao estado original em que eram encontrados na natureza, tais como nos minrios (xidos); isto ocorre porque, nesta forma, os metais apresentam-se da maneira mais estvel possvel do ponto de vista energtico.

CORROSO
A corroso envolve reaes de xido-reduo. um processo eletroqumico no qual o nodo (onde ocorre oxidao perda de eltrons), que consumido, est separado por uma certa distncia do ctodo, onde ocorre reduo (ganho de eltrons).

CORROSO
O mecanismo bsico para o processo de corroso : 1. Na regio andica, tomos de ferro (Fe0) passam para o estado de oxidao II, formando Fe 2+. 2. Devido a formao do Fe2+ , dois eltrons migram pelo metal para a rea catdica. 3. Se houver oxignio presente na gua, o mesmo move-se para a rea catdica e ingressa no circuito, usando os eltrons que migraram para o ctodo e formando ons (OH-) na superfcie do metal. 4. Os ons OH- deslocam-se para a regio andica, onde reagem com os ons Fe2+ formando hidrxido ferroso, Fe(OH)2, que se deposita ao redor da rea andica. Esta etapa completa o ciclo bsico do processo. 5. O Fe(OH)2 formado instvel e, na presena de oxignio e/ ou ons OH-, forma-se hidrxido frrico Fe(OH)3. 6. O Fe(OH)3 tende a se decompor em Fe2O3, que o xido frrico, conhecido como ferrugem.

CORROSO
Quimicamente, as reaes envolvidas so: Fe0 Fe 2+ + 2e(nodo) O2 + H2O + 2e- 2(OH)- (ctodo) Fe2+ + 2(OH)- Fe(OH)2 2Fe(OH)2 + O2 + H2O 2Fe(OH)3 2Fe(OH)3 Fe2O3 . 3H2O

CORROSO

FIGURA 5:

Representao de uma clula de corroso clssica.

REMOO DO OXIGNIO DA GUA

Um dos meios mais simples e eficientes de se combater a corroso elementar nas tubulaes metlicas pela remoo do oxignio dissolvido na gua. No havendo oxignio, no h receptor para os eltrons provenientes do ferro e, assim, o ciclo no se completa. A remoo do oxignio feita de dois modos: mecanicamente e quimicamente.

DESAERAO MECNICA
Consiste em fazer a gua passar por um equipamento chamado desaerador o qual, trabalhando em temperatura elevada promove uma grande rea de contato para expulso do ar dissolvido. Existem dois tipos bsicos desse equipamento: o tipo spray e o tipo que contm bandejas. Alguns desaeradores, principalmente para caldeiras de alta presso, podem trabalhar a vcuo, o que ajuda na remoo do oxignio.

DESAERAO QUMICA:
SEQUESTRANTES DE OXIGNIO
Na maioria das vezes o desaerador no consegue eliminar totalmente o oxignio dissolvido na gua. Aps o elemento desaerador, deve-se fazer a adio de um composto qumico capaz de remover o oxignio ainda presente na gua. Utilizam-se normalmente as seguintes substncias: Sulfito de Sdio Hidrazina (Dietilhidroxilamina), amina com caractersticas redutoras cido Iso-ascrbico Alguns sacardeos (tais como glicose): usados em aplicaes especficas Hidroquinona Taninos Aminoguanidinas Hidrazidas e polmeros contendo este grupo funcional (-CONHNH2)

TRATAMENTOS PARA GUA DE

REFRIGERAO
Fundamentalmente, os objetivos do tratamento da gua de resfriamento so:
Evitar a formao de incrustaes y Minimizar os processos corrosivos y Controlar o desenvolvimento microbiolgico
y

TRATAMENTOS PARA GUA DE

REFRIGERAO

Remoo de contaminantes de origem orgnica: floculao Remoo de contaminantes de origem inorgnica: disperso Inibio corroso Controle de desenvolvimento microbiolgico

DISPERSO
Este o mecanismo mais utilizado para preveno de incrustaes de origem inorgnica, apresentando uma srie de qualidades que o tornam eficaz mesmo para sistemas que trabalham com elevadas concentraes de sais.

DISPERSO
Os princpios de ao utilizados por este tipo de tratamento so:
1. 2. 3. 4.

Efeito Limiar (Threshold) tambm chamado de seqestrao Ao dispersiva Efeito Surfactante Modificao de Cristais

SEQESTRAO
Caracterizado pela reduo na tendncia de precipitao de compostos de clcio, magnsio, ferro, mangans, etc. As principais classes de produtos que exibem estas propriedades so os polifosfatos, fosfonatos (compostos organofosfricos) e polmeros/ copolmeros (acrlicos, maleicos, estirenosulfonados, carboxlicos etc.).

AO DISPERSIVA
Apresentada comumente por compostos organofosfricos e polieletrlitos que, por sua vez, tendem a se adsorver sobre a superfcie de partculas em suspenso, tais como ncleos de precipitao de sais. O produto adsorvido sobre a partcula confere-lhe cargas eltricas, fazendo com que as mesmas exeram foras de repulso entre elas e, assim, permaneam dispersas. Em outras palavras, a ao dispersiva atua de modo oposto coagulao.

EFEITO SURFACTANTE
Empregado para agir contra material orgnico, principalmente quando originado do desenvolvimento microbiolgico. Normalmente so compostos que aumentam a hidratao das partculas, solubilizando-as e mantendo-as dispersas, sem tendncia a se depositarem. O princpio de ao dos surfactantes semelhante ao de um detergente ou sabo: um dos extremos da molcula interage com o material orgnico, e o outro extremo solvel em gua. Normalmente, utilizam-se produtos a base de compostos etoxilados ou copolmeros de xidos de etileno-propileno combinados (EO-PO).

MODIFICAO DE CRISTAIS
Sem tratamento, as incrustaes inorgnicas so formadas por retculos cristalinos que de desenvolvem de maneira bem regular, o que favorece seu crescimento aps a formao e aderncia sobre as superfcies metlicas. A modificao de cristais age pela distoro dos mesmos, impedindo seu crescimento ordenado e alterando sua forma. Com isso, os cristais tendem a no se aderir sobre as superfcies e permanecem dispersos no lquido, favorecendo sua eliminao pelas descargas. Alguns produtos orgnicos naturais, tais como ligninas e taninos, foram e ainda so usados com esta finalidade. Ultimamente, o uso de polmeros e copolmeros sintticos especficos (poliacrilatos, maleicos, fosfino-carboxlicos, entre outros) tem se mostrado mais vantajoso.

MTODOS ALTERNATIVOS DE
PREVENO DE INCRUSTAES

Pr-Tratamento: Consiste em remover, antecipadamente, o material dissolvido e em suspenso na gua de alimentao do sistema. Normalmente empregam-se aparelhos de troca inica (abrandadores e/ou desmineralizadores) para remoo dos sais dissolvidos. Para eliminar o material suspenso, utiliza-se uma clarificao da gua seguida por filtrao, podendo inclusive ser feita uma clorao para ajudar no controle de desenvolvimento microbiolgico. Reaproveitamento de guas Condensadas

INIBIO CORROSO
Para controle da corroso em sistemas de resfriamento, os mtodos usualmente empregados so: y Tratamentos de Superfcie y Inibidores de Corroso

TRATAMENTOS DE SUPERFCIE
Os metais utilizados nos sistemas de resfriamento (principalmente ao carbono, ferro e ferro fundido) podem receber tratamentos anticorrosivos em sua superfcie, que impedem que o metal entre em contato direto com o ambiente. Estes tratamentos podem ser feitos com base em processos de galvanoplastia (tais como cromao, galvanizao, niquelao, etc.) ou por meio de pinturas especficas (zaro, primers, fosfatizantes, tintas epxi, recobrimento com PVC). Ao ser aplicado este tipo de tratamento, deve-se assegurar a integridade do filme de proteo formado, uma vez que qualquer descontinuidade ou falha no mesmo pode ocasionar pontos de corroso localizada.

INIBIDORES DE CORROSO
So os mtodos de controle de corroso mais empregados em sistemas de resfriamento. Seus princpios de funcionamento baseiam-se no impedimento ou diminuio nas reaes de xidoreduo que caracterizam os processos corrosivos. Assim, podemos classificar os inibidores de corroso em duas classes: inibidores andicos e inibidores catdicos, ou ainda aqueles que apresentam ambas as propriedades. Normalmente so empregadas combinaes de inibidores, visando controlar a corroso em todas as frentes.

INIBIDORES ANDICOS
Atuam nas reas andicas do metal, onde h fuga de eltrons e formao de tomos com estados de oxidao superiores (tais como o Fe2+). Os inibidores andicos funcionam basicamente de duas formas: A) reagem com os ons metlicos produzidos no nodo e formam um filme de xidos combinados, isolando o metal base e impedindo o prosseguimento das reaes andicas. B) formam um filme adsorvido sobre a superfcie andica, impedindo o fluxo de ons e eltrons nessa regio, alm de isol-la do contato direto com o ambiente.

INIBIDORES ANDICOS
Os principais inibidores de corroso andicos so: Cromatos: O melhor e um dos mais eficientes inibidores de corroso andicos. Atualmente no so mais empregados, devido sua elevada toxidez e agressividade flora e fauna aquticas. Ortofosfatos: Atuam atravs da formao de um filme cristalizado de ortofosfato de ferro (Fe3(PO4)2). Porm, este filme mais espesso, poroso e menos resistente que o formado pelo cromato. Molibdatos, Tungstatos: Agem de modo semelhante ao cromato. Seu uso em sistemas semi-abertos de resfriamento no muito difundido devido ao elevado custo. No entanto, empregado com sucesso em sistemas fechados.

INIBIDORES ANDICOS

Nitritos: Apresentam excelente efeito de inibio de corroso em ao carbono, porm no so utilizados em sistemas abertos devido toxidez e por ser facilmente decomposto em nitrato, por ao de nitrobactrias. Lignosulfonados e Taninos: Tendem a formar um filme orgnico adsorvido sobre a superfcie do metal, protegendo-o da corroso. Por serem de origem orgnica e biodegradveis, no so txicos ao ambiente. Polmeros: Certos polmeros de baixo peso molecular, tais como poliacrilatos e polimaleatos, exibem propriedades de inibio de corroso quando usados em guas com concentraes razoveis de carbonato de clcio. Silicatos: Formam um filme adsorvido sobre a superfcie do metal. Sua performance muito afetada pelas condies operacionais (pH, temperatura, qualidade da gua) e, por isso, tambm so pouco utilizados em sistemas abertos.

INIBIDORES CATDICOS
Estes inibidores agem preferencialmente, porm no obrigatoriamente, nas zonas catdicas dos processos corrosivos. O mecanismo de ao tambm se baseia na formao de barreiras e filmes protetivos, que restringem o fluxo de ons hidrognio, hidroxilas e oxignio para as superfcies catdicas que completam as reaes de corroso.

INIBIDORES CATDICOS
Os principais inibidores catdicos usados em sistemas de resfriamento so: Polifosfatos: Apresentam boa inibio de corroso quando ons de metais bivalentes estiverem presentes na gua, tais como clcio. Alm da inibio da corroso, os polifosfatos tambm atuam como inibidores de incrustao. Zinco: So usualmente empregados em combinaes com outros inibidores de corroso (polifosfatos, fosfonatos, etc.), pois seu uso isolado tem se mostrado pouco eficiente. Carbonato de Clcio: Quando devidamente controlado, um fino depsito de carbonato de clcio pode agir como inibidor de corroso, principalmente em guas contendo quantidade razovel de dureza clcio. No entanto, deve-se atentar para o no desenvolvimento de incrustaes que podem causar maiores problemas, sendo de fundamental importncia o uso de dispersantes eficientes.

CONTROLE DE DESENVOLVIMENTO
MICROBIOLGICO
Preventivamente, desejvel a utilizao de gua com boa qualidade para alimentao do sistema de resfriamento, preferencialmente clarificada, filtrada e clorada/ esterilizada, o que minimiza a entrada de microrganismos no sistema. No entanto, uma vez instalados, o meio usualmente empregado para combat-los atravs do extermnio direto desses seres, o que normalmente feito usando de produtos qumicos denominados biocidas.

CONTROLE DE DESENVOLVIMENTO
MICROBIOLGICO
Por se tratarem de agentes potencialmente poluidores, deve haver rigoroso critrio na escolha do biocida e sua dosagem, de modo a evitar o descarte de gua que poder contaminar ou prejudicar o meio ambiente. Os biocidas para guas de resfriamento podem ser classificados em dois grupos: oxidantes e no-oxidantes.

BIOCIDAS OXIDANTES
Tm seu princpio de ao fundamentado na oxidao da matria orgnica presente nos seres vivos, destruindo suas estruturas vitais e assim causando a morte dos mesmos.

BIOCIDAS OXIDANTES: CLORO E COMPOSTOS

O gs cloro (Cl2), hipoclorito de sdio ou clcio (NaClO e Ca(ClO)2), o dixido de cloro (ClO2) e vrios outros compostos derivados so empregados no tratamento de guas de resfriamento. Seus princpios de ao fundamentam-se na formao do cido hipocloroso (HClO), que o principal responsvel pela ao oxidante do composto. As reaes envolvidas neste processo esto relacionadas abaixo (tomamos como exemplo de partida o gs cloro): Cl2 + H2O H+ + Cl- + HClO; HClO H+ + ClO-

A dissociao dos compostos clorados para formao do cido hipocloroso bastante dependente do pH, o que restringe os processos de clorao em guas a valores de pH abaixo de 8,5.

BIOCIDAS OXIDANTES: PERXIDOS

Devido ao seu poder oxidante, alguns perxidos, principalmente o perxido de hidrognio (H2O2) podem ser usados para controle do desenvolvimento microbiolgico em sistemas de resfriamento. Normalmente, estes compostos so dosados diretamente no equipamento que est apresentando problemas (tais como biofilmes em trocadores de calor). Tem a desvantagem de ser bastante voltil, o que diminui sua eficincia, alm de poder aumentar os processos corrosivos.

BIOCIDAS OXIDANTES:
OZNIO
O oznio (um altropo do oxignio de frmula O3) tambm pode ser usado como sanitizante em guas de resfriamento. No entanto, devido ao alto custo dos equipamentos destinados gerao desse gs e sua volatilidade extremamente alta, usado somente em alguns casos particulares. Por outro lado, o oznio empregado com certa freqncia no tratamento de gua potvel e tambm em alguns efluentes.

BIOCIDAS NO-OXIDANTES
Esta classe de biocidas, representada por inmeros compostos qumicos distintos, apresentam mecanismos de ao peculiares e especficos para o controle dos microrganismos. A tendncia atual utilizar produtos de ao relativamente rpida, eficientes na eliminao dos microrganismos de interesse, de baixa toxidez ao ser humano e demais animais e plantas superiores, que apresente elevada degradabilidade e, finalmente, de baixo impacto ambiental.

TRATAMENTO DE GUAS SERVIDAS

Esgoto afluente reuso Peneira Espessador Tanque

Leito de lodo ativado

aerador

TRATAMENTO DE GUAS SERVIDAS

A extenso do tratamento necessrio medida em duas bases:
y y

Teor de slidos suspensos Demanda bioqumica de oxignio DBO que mede o teor de impurezas pela necessidade de oxignio necessria para oxid-la.

TRATAMENTO DE GUAS SERVIDAS

Os mtodos de tratamento de esgotos so geralmente divididos em:

Primrios ou tratamento fsico; y Secundrios ou tratamento bioqumico e y Tercirio
y

TRATAMENTO PRIMRIO
Reduz de 30 a 60% dos slidos suspensos e da DBO Consiste de peneiramento, clarificao, filtrao e clorao

TRATAMENTO SECUNDRIO
A matria orgnica dissolvida oxidada de forma a reduzir de 85 a 90% a DBO. Utiliza lodo ativado e sistema de aerao O lodo ativado contm microorganismos aerbicos que digerem o material do esgoto.

TRATAMENTO TERCIRIO
A gura ainda contm P, N e C que podem servir de nutrientes para o crescimento de algas e outras plantas aquticas. Retirada do P como fosfatos feita pela precipitao com cal ou hidrxido de alumnio.

GUAS SERVIDAS INDUSTRIAIS

Problema

mais complexo e mais difcil que o tratamento de esgotos devido a grande diversidade de contaminantes qumicos de cada tipo de instalao industrial. Rejeitos cidos ou bsicos so neutralizados Rejeitos com matria orgnica so tratados como os esgotos Resta o problema dos rejeitos dos tratamentos feitos para tratar a gua servida.