Pilhas e baterias: uma oxidao til

AS PILHAS COMO FONTE DE ENERGIA

Um pouco de histria
y CHARLES

AUGUSTIN COULOMB
Fsico francs Formula a lei para a interaco das cargas elctricas e inicia o estudo experimental e terico da distribuio da electricidade numa superfcie de um condutor

Um pouco de histria
y LUIGI GALVANI
y Foi mdico e investigador, mas

mais conhecido pelos seus trabalhos relacionados com electricidade.

y Investigou a Natureza e os

efeitos do que imaginou ser a electricidade num tecido animal a muitos termos cientficos (galvanizao, clula galvnica,)

y O seu nome aparece associado

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y ALEXANDRO

VOLTA

y Fsico Italiano y Inventor da pilha voltaica em

1800, da primeira bateria elctrica, da electroforese, do condensador elctrico e da clula voltaica designao de volt unidade de diferena de potencial em homenagem a Alexandro Volta

y Em 1881, foi atribuda a

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Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

y Volta verificou que os nicos elementos necessrios

para originar um fludo elctrico, actualmente designado por corrente elctrica, so:

y Um electrlito y Dois metais diferentes

Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

y A representao actual da clula voltaica

constituda por dois compartimentos separados, as semi-clulas, contendo cada uma um elctrodo e uma soluo de um electrlito.

As pilhas galvnicas ou voltaicas so dispositivos em que se produz electricidade a partir de uma reaco redox espontnea, ocorrendo o fluxo de electres por um circuito exterior.

Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

y A clula electroqumica permite controlar uma

reaco redox que converte energia qumica em energia elctrica. y Na clula electroqumica: nodo (plo -): Elctrodo onde de d a oxidao Ctodo (plo +): Elctrodo onde se d a reduo y Ponte salina: garante o funcionamento da clula electroqumica, uma vez que garante a electroneutralidade dos electrlitos.

Clula de Daniell

Diagrama de Pilha Zn (s) | Zn2+ (aq) | | Cu2+ (aq) | Cu (s)

nodo

ponte salina

ctodo

Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

y Baterias

Uma bateria uma associao de duas ou mais clulas.

Pilha, clula galvnica ou clula voltaica

y Utilizao de elctrodos inertes

Nas clulas galvnicas em que os reagentes so ies ou molculas, necessrio utilizar elctrodos slidos e condutores, designados por elctrodos inertes, como platina ou grafite. A representao esquemtica da clula com elctrodos de grafite ser: C red1, ox1 ox2, red2 C

A reactividade dos metais e potencial padro de elctrodo

y Recordando a srie electroqumica para o caso dos

metais

Srie Electroqumica
K Maior Poder Na Redutor Ca Mg Al Zn Cr Fe Pb Cu Menor Poder Ag Redutor Au Potssio Sdio Clcio Magnsio Alumnio Zinco Crmio Ferro Chumbo Cobre Prata Ouro K+ Menor Poder Na+ Oxidante Ca2+ Mg2+ Al3+ Zn2+ Cr2+ Fe2+ Pb2+ Cu2+ Ag+ Maior Poder Au+ Oxidante

Tendncia para a oxidao

Tendncia para a reduo

Potencial padro de elctrodo

y Numa clula voltaica verifica-se que os electres se

deslocam, no circuito exterior, do nodo, para o ctodo. Um voltmetro, intercalado neste circuito regista uma diferena de potencial, d.d.p. y medida que e reaco vai progredindo a d.d.p. vai diminuindo, at chegar a zero, quando se atinge o equilbrio qumico. y O valor da d.d.p. que uma determinada clula pode gerar designa-se por potencial da clula (Eclula) ou fora electromotriz (f.e.m.)

Potencial padro de elctrodo

y Nas condies padro, a clula de Daniell, apresenta

uma d.d.p. de 1,10 V.

y Para uma clula galvnica, nas condies padro:

Eclula=Ectodo-Enodo
Ectodo e Enodo traduzem os potenciais padro de ctodo e de nodo, e como traduzem a capacidade de aceitar electres, so de facto potenciais de reduo.

Elctrodo de referncia
y No sendo possvel medir o

potencial absoluto do valor de um potencial de elctrodo, necessrio utilizar potenciais relativos, para isso foi escolhido o elctrodo padro de hidrognio, para o qual se convencionou E=0,00 V

y O par oxidante/redutor

H+(aq)/H2(g)

Elctrodo de referncia
y Para se conhecer o potencial padro de uma semi-

clula, liga-se ao elctrodo padro de hidrognio e mede-se a d.d.p. para a clula assim construda. y Podem ocorrer duas situaes: Se o metal for um redutor mais forte, o elctrodo onde este se encontra funciona como nodo, e o potencial padro negativo. Se o metal for um redutor mais fraco, o elctrodo onde este se encontra funciona como ctodo, e o potencial padro positivo.

Potenciais de Reduo Padro

Fora electromotriz de uma pilha ou clula

As tabelas de potenciais normais de elctrodo estabelecem-se com base nas f.e.m. determinadas nas condies padro, para as pilhas formadas com elctrodos diferentes e o elctrodo de hidrognio.

A espontaneidade das equaes redox

y Previso do sentido da ocorrncia espontnea de

uma reaco redox

A posio relativa de dois pares conjugados de oxidao reduo, na escala de potenciais-padro informa acerca da espontaneidade de uma reaco redox, quer os reagentes estejam em contacto directo, quer estejam em compartimentos separados (numa clula voltaica).

A espontaneidade das equaes redox

y Para uma reaco genrica, representada por

Oxidante 1 + redutor 2 Se

redutor 1 + oxidante 2

Fora das condies padro, utiliza-se a equao de Nernst