TEMA 1

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

La Qumica Orgnica es la parte de la qumica que estudia los Compuestos de Carbono

Ms del 95% de las sustancias qumicas conocidas son compuestos del carbono y ms de la mitad de los qumicos actuales en el mundo se denominan a s mismos qumicos orgnicos.

Todos los compuestos responsables de la vida (cidos nucleicos, protenas, enzimas, hormonas, azcares, lpidos, vitaminas, etc.) son sustancias orgnicas.

La industria qumica (frmacos, polmeros, pesticidas, herbicidas, etc.) juega un papel muy importante en la economa mundial e incide en muchos aspectos de nuestra vida diaria con sus productos.

1.1.- Breve Historia de la Qumica Orgnica

El

Finales del XVIII

enigma de la Qumica Orgnica: La fuerza vital. Se observa que los compuestos orgnicos estn formados por un nmero muy limitado de elementos.
Sntesis

1820s

de la urea: se tiende el puente entre la Qumica Inorgnica y la Orgnica. Se mejora la precisin del anlisis elemental. Se produce una complicacin insospechada: la isomera.
Los

1830s

radicales orgnicos como un principio de ordenacin. El descubrimiento y la profusin de los radicales orgnicos.
Orden

1830s-1840s

entre los radicales orgnicos: la sustitucin. Definicin de radicales derivados.

1840s-1850s

Ordenacin por tipos de compuestos. La unificacin de radicales y tipos. Estructura interna de los radicales: la tetravalencia del carbono y su capacidad para formar cadenas. Primeras formulaciones modernas. Estructura tetradrica del carbono: isomera optica. Estructura hexagonal del benceno. Planteamiento de la Teora de la Resonancia. Desarrollo de la Espectroscopa de rayos X. Desarrollo de la Espectrometra de masas. Anlisis conformacional: estereoqumica del ciclohexano. Descubrimiento de la Resonancia Magntica Nuclear.

1850s

1860s

1870s

1880s

1930s-1940s

1950s

2.- Estructura de los tomos

MODELO MECANOCUNTICO DE TOMO

Cubierta electrnica

Ncleo

ORBITALES

Carcter ondulatorio de los electrones

Principio de Incertidumbre de Heisenberg

Caracterizados por nmeros cunticos:

n : nmero cuntico principal l : nmero cuntico secundario m: nmero cuntico magntico

NIVELES Y SUBNIVELES EN LA CUBIERTA ELECTRNICA

ORBITALES 1s y 2s ORBITAL s

ORBITALES 2p

ORBITALES 3 d

ENERGA DE LOS ORBITALES Regla cuntica de (n+l): Entre dos orbitales tendr menor energa aqul en el que la suma de los nmeros cunticos n y l sea menor. Si el resultado fuese el mismo para ambos, tendr menor energa aqul de menor nmero cuntico principal n

EN QU ORDEN SE LLENAN LOS ORBITALES? Principio de construccin (Aufbau): En su estado fundamental la distribucin electrnica de un elemento se construye a partir del inmediato anterior, adicionndole un electrn de modo que le confiera la mxima estabilidad (menor energa)

CUNTOS ELECTRONES CABEN EN UN ORBITAL?

Principio de exclusin de Pauli (1925):

En un determinado sistema cuntico (tomo o molcula) no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos idnticos Por tanto, en un orbital slo caben dos electrones que compartiran tres nmeros cunticos y se diferenciaran en el nmero cuntico de spin (s)

CMO SE LLENAN LOS GRUPOS DE ORBITALES DE IGUAL ENERGA? Regla de la mxima multiplicidad de Hund: Cuando una serie de orbitales de igual energa (p, d , f) se estn llenando con electrones, stos permanecern desapareados mientras sea posible, manteniendo los espines paralelos

CAPA DE VALENCIA

CAPA DE VALENCIA DE LOS 18 PRIMEROS ELEMENTOS

PROPIEDADES PERIDICAS: RADIO ATMICOS

PROPIEDADES PERIDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD

3.- Enlace y molculas

3.1.- ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

INICO

COVALENTE

COVALENTE POLAR

ENLACE INICO ENLACE COVALENTE

NO POLAR

POLAR

TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD

3.2.-TEORAS QUE EXPLICAN LA FORMACIN DEL ENLACE COVALENTE Y LA GEOMETRA MOLECULAR

TEORA OCTETO ELECTRNICO

Lewis ENLACE-VALENCIA Heitler-London Solapamiento de O.A. Comparticin de electrones

GEOMETRA Mtodo de repulsin de electrones de la capa de valencia

Hibridacin de O.A

ORBITAL MOLECULAR Mulliken-Hund

Formacin de O.M.

Orbitales moleculares

3.3.-TEORA DE LEWIS

tomos Los tomos forman molculas porque compartiendo electrones alcanzan el octeto electrnico

Molculas Diatmicas

En el establecimiento de las estructuras de Lewis es muy importante tener en cuenta tres aspectos

1.- Asignar cargas formales a los tomos

2.- Valorar la existencia de formas resonantes 3.- Hay tomos que no cumplen la regla del octeto

Cargas formales
Para determinar cargas formales sobre los tomos:

Carga Formal

Nmero e Capa valencia

Nmero e Desapareados

Mitad e compartidos

Ejercicio: Usar el concepto de carga formal para determinar la estructura de Lewis ms estable para a) CO2 b) N2O a) Diferentes estructuras de Lewis que satisfacen la regla del octeto

Para cada una de ellas se puede calcular la carga formal de cada tomo:
La carga formal se minimiza cuando el tomo de carbono se coloca en el centro y establece dobles enlaces con los tomos de oxgeno

b) Para el N2O las posibles estructuras de Lewis con cargas formales son las siguientes:

Se comprueba que las estructuras a) y d) son igual de buenas en cuanto a las cargas formales, sin embargo, habr que convenir que la ms importante (contribuye ms al hbrido de resonancia) es la d) porque en ella la carga negativa est situada sobre el tomo de oxgeno, elemento ms electronegativo que el nitrgeno.

Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que pueda explicar las propiedades de una molcula o in.

A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto hbrido de resonancia

En el caso del ion CO32, se podran formar tres estructuras de Lewis en las que el doble enlace se forma con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. Cada una de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion CO32, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.

Condiciones para escribir formas resonantes: 1. Para pasar de una forma resonante a otra solamente

puedo mover electrones, nunca tomos.

2. Todas las estructuras resonantes que yo escriba deben ser

estructuras de Lewis vlidas. 3. Las estructuras resonantes deben poseer el mismo nmero

de electrones desapareados. 4. Las estructuras resonantes ms importantes son las de

menor energa potencial.

Ejercicio: Escribir las formas resonantes del nitrometano y DMAP

Nitrometano

(N,N-dimetilamino)piridina DMAP

Cul de todas las estructuras resonantes se parece ms al compuesto real? 1. 2. Aquella en la que todos los tomos tienen el octete completo. Aquellas en las que no existe separacin de carga es ms importante que la

que en la que existe separacin de carga.

O R OH R

OH

3.

Cuando en dos formas resonantes existe separacin de carga es ms

estable aquella que tiene las cargas ms alejadas.

4.

Las estructuras de resonancia que lleven carga negativa sobre un

tomo electronegativo contribuye ms que cuando esa carga va sobre

otro tomo.
H2C CH O H2C CH O

5. Si hay dos formas resonantes iguales la resonancia ser ms importante. Cuando una forma resonante es muchsimo ms estable que las dems la resonancia no existe y la molcula real se parece mucho a esta forma. Cuando todas las formas resonantes son importantes, entonces la molcula

real s es un hbrido de todas las formas resonantes.

H2C

CH

CH 2

H2C

CH

CH 2

Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un carcter intermedio en ambos extremos.

En el ion acetato sucede algo anlogo (dC-O=1.26 ).

Las estructuras electrnicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia.

Hay incumplimientos de la regla del octeto

Elementos del tercer periodo como el fsforo se rodean de 10 electrones Los tomos con nmero impar de electrones suelen incumplir la regla

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del in sulfito

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dixido de carbono

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del dixido de azufre

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del in sulfato

Ejercicio: Construir la estructura de Lewis del trifluoruro de boro

Las diferentes estructuras de Lewis de los tomos principales de las molculas orgnicas, dependiendo de la estructura en la que estn involucrados, son:

GEOMETRA MOLECULAR: MTODO DE REPULSIN DE LOS PARES DE ELECTRONES DE LA CAPA DE VALENCIA Los pares de electrones se disponen en torno al tomo central de modo que se minimicen las repulsiones elctricas entre ellos

Cuatro pares de e rodeando el tomo de nitrgeno. Se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro
(Geometra electrnica) Como slo se enlazan 3 de los 4 pares electrnicos, la forma de la molcula ser piramidal (Geometra molecular)

Dos pares de e enlazados: Molcula lineal

Tres pares de e enlazados: Molcula triangular plana

Cuatro pares de e: Molcula tetradrica Cuatro enlazados Molcula piramidal Tres enlazados Molcula angular Dos enlazados

EnlazadoEnlazado

<

No enlazadoEnlazado

<

No enlazadoNo enlazado

Repulsin entre pares de electrones

Cinco pares de e enlazados: Molcula bipiramidal triangular

Seis pares de e enlazados: Molcula bipiramidal cuadrada

En cuanto a la geometra molecular, los enlaces mltiples son iguales que los simples