INVESTIGACIN DEL MECANISMO Y CINTICA DEL PROCESO DEL CONCENTRADO DE LA OXIDACIN DE LA CALCOPIRITA

Oscar Leonardo Sanabria .. 2090615 Johan Steve Estvez ... 2090613

INTRODUCCIN
El proceso de oxidacin del concentrado de calcopirita fue generado por mediciones de DTA-TG bajo rangos de temperatura de 298-1173 [K], as como por anlisis de Difraccin de Rayos X (XRD) de los productos de oxidacin a 723, 873 y 1173 [K]. A partir de los resultados obtenidos, fue dado el mecanismo del proceso del concentrado de la oxidacin de la calcopirita. El estudio cintico del proceso investigado se realizo de acuerdo a los mtodos Kissinger y Ozawa (determinar valores en la energa de activacin).

En consecuencia, han sido investigadas numerosas bsquedas, con el fin de estudiar los parmetros de tostacin del oxidante de calcopirita, su mecanismo y las reacciones involucradas . Estas referencias frente a la oxidacin del mineral de calcopirita pura y con el proceso de concentrado de oxidacin de calcopirita. Aunque hay ligeras diferencias en la secuencia de los cambios de fase se producen en un sistema Cu-Fe-S-O; siguiendo las principales reacciones procedentes durante la tostacin de la calcopirita como se sugiere en:

CALCOPIRITA
La calcopirita es la mena de cobre ms ampliamente distribuida. Qumicamente es un disulfuro de hierro y cobre CuFeS2

ANALISIS TRMICO DIFERENCIAL [DTA]

Se mide la diferencia de temperatura entre la muestra y un material de referencia (trmica, fsica y qumicamente inerte) en funcin del tiempo o de la temperatura cuando dicha muestra se somete a un programa de temperatura en una atmsfera controlada.

ANLISIS TERMOGRAVIMTRICO [TG]

Medida de la variacin de la masa de una muestra cuando es sometida a un programa de temperatura en una atmsfera controlada. La variacin de masa puede ser una prdida de masa o una ganancia de masa.

ANALIZADOR TERMOGRAVIMTRICO CON TERMOANLISIS DIFERENCIAL [DTA-TG]

Permite mediciones simultneas de anlisis trmico diferencial (DTA) y termogravimtricas (TG), ahorrando tiempo de anlisis y de preparacin de muestras.

DIFRACCIN DE RAYOS X (XRD)

Es uno de los fenmenos fsicos que se producen al interaccionar un haz de rayos X, de una determinada longitud de onda, con una sustancia cristalina.

Qu informacin nos proporcionan la XRD?

TOSTACIN DE SULFUROS
TOSTACIN

Es la oxidacin de los sulfuros metlicos para producir xidos metlicos y bixido de azufre.

MS + 3/2 O2

MO + SO2

MENAS TPICAS QUE SE TUESTAN

SULFUROS

COBRE ZINC PLOMO

DIAGRAMA DE KELLOGG
Los diagramas de estabilidad de los sistemas M O S, llamados tambin diagramas de predominancia de reas, muestra zonas o reas definidas, dentro de las cuales es predominante, es decir estable, cierta especie, en funcin de presiones parciales y temperatura.

EXPERIMENTAL
El concentrado de calcopirita de la mina Rudnik (Serbia) utilizado en el experimento

La participacin de los principales minerales en el concentrado

Las mediciones del DTA y TG se llevaron a cabo utilizando un analizador trmico NETZSCH STA 409 EP. Se utilizaron muestras de 100 [mg] de calcopirita y se llevaron a cabo grabaciones en atmosfera de aire, a velocidades de calentamiento a razn de 2, 5, 10, 15 y 20 [o/min], durante el intervalo de temperatura de 298 a 1173 [K].

El anlisis de rayos X se realizo para determinar la composicin de la fase de los productos intermedios formados durante la oxidacin de la calcopirita. Se utilizo un difractmetro de rayos X PHILIPS, modelo PW-1710, (=1.54178 ). Los patrones de difraccin se registraron en intervalos de 0.02, de tiempo de muestreo de 0.25 [s] y en un rango de 40 700 2.

REACCIONES OCURRIDAS EN LA TOSTACION DE LA CALCOPIRITA

2CuFeS2 + 7.5O2
2CuFeS2 2CuFeS2 + O2 (g) 2CuFeS2 + O2 (g)
DTA
TG XRD KELLOG PICOS Tm KISSINGER OZAWA TABLA Ea

2CuSO4 + Fe2O3 + 2SO2 (1)

Cu2S + 2FeS + S (2) Cu2S + 2FeS + SO2 (g) (3) Cu2S + 2FeS + SO2 (g) (4.1) FeS + 2SO2 (g) FeSO4 (g) (5.1) 2CuSO4 (5.2) 2CuO.CuSO4 (5.3) (6) (7) (8) (4.2)

2FeS2 + 2O2 (g) FeS + 2O2 (g)

Cu2S + SO2 (g) + 3O2 (g) 2Cu2S + 5O2 (g) 2FeSO4 CuSO4 CuO.CuSO4

Fe2O3 + SO2 (g) + SO3 (g) CuO + SO3 (g) 2CuO + SO3 (g)

RXS

CURVA DTA CALCOPIRITA

CURVA DTA DEL LA CONCENTRACION-OXIDACION DE LA CALCOPIRITA A DIFERENTES VELOCIDADES DE CALENTAMIENTO.

RXS

CURVA TG CALCOPIRITA

CURVA TG DE LA CONCENTRACION-OXIDACION DE LA CALCOPIRITA A DIFERENTES VELOCIDADES DE CALENTAMIENTO.

RXS

DIAGRAMA DE KELLOG

RXS

DIAGRAMA DE KELLOG PARA LOS SISTEMAS DE Cu-S-O (a) y Fe-S-O (b) A LAS TEMPERATURAS TPICAS DEL PROCESO DE TOSTACIN OXIDACIN 723, 873 Y 1273 [K]

DIAGRAMA DE KELLOG
Las reas predominantes, en funcin de presiones y temperatura, darn pautas para determinar si el proceso conveniente ser una tostacin: sulfatante, oxidante, tostacin reduccin, etc., o una reduccin directa, o reduccin previa oxidacin de sulfuros, o tostacin seguida de lixiviacin, etc. Las lneas muestran los equilibrios bivariantes y los puntos muestran equilibrios univariantes (equilibrios entre tres fases).

RXS

PICOS DE TEMPERATURA MXIMA

Dependencia de Tm sobre la velocidad de calentamiento para los procesos (5)(8) ocurridos durante la oxidacin del concentrado de calcopirita.

RXS

Segn el mtodo de Kissinger , el clculo de la energa de activacin, a diferentes velocidades de calentamiento, puede expresarse como:

donde: R: Cte. universal de los gases, 8.314 [J/Kmol]. : Velocidad de calentamiento [0/min]. Tp: es la temperatura mxima absoluta en la curva de DTA [K] Ea: Energa de activacin del proceso [kJ/mol]. B= constante de integracin.

RXS

Con esta expresin se puede calcular el valor de la energa de activacin al graficar ln(/Tp2) vs. 1/Tp, donde la pendiente de la recta obtenida tendr un valor de Ea/R, pudindose despejar el valor de la energa de activacin

METODO DE OZAWA
Ln = C2 Ea / RTm

RXS

CORRELACIN LINEAL ENTRE Ln Y 1/Tm PARA LOS PROCESOS (5)-(8) OCURRIDOS DURANTE LA OXIDACIN DEL CONCENTRADO DE CALCOPIRITA.

RXS

RESULTADOS
Valores de Ea determinados por los mtodos de Kissinger y Ozawa para los procesos (1)-(4)
PROCESO Ea [kJ/mol]
METODO KISSINGER METODO OZAWA

1 2 3 4

272 243 222 227

282 254 235 241

CONCLUSIONES

La comparacin de los anlisis de DTA y TG de la oxidacin del concentrado de calcopirita en aire se produce a travs de un nmero de reacciones acompaado por la formacin de productos intermedios. El XRD de la oxidacin de los productos muestra que la oxidacin del concentrado de calcopirita conduce a la obtencin de Fe2O3 y CuO como los productos finales a 1173 [K]. Las curvas de DTA registradas en diferentes velocidades de calentamiento muestra los picos exotrmicos a temperaturas superiores a 823 [K], que representan la disociacin de los sulfatos formados previamente.

Las temperaturas mximas de los picos fueron tomadas para el clculo de la cintica que se realizo mediante los mtodos de Kissinger y Ozawa. Los valores relativamente altos de la energa de activacin indican que el proceso de oxidacin del concentrado de calcopirita se produce en la zona cintica.