Adsoro

Prof. Bruno Di Lello

Adsoro
Adsoro: acumulao de uma substncia sobre uma superfcie de um slido. Partcula que sofre adsoro Adsorvato Superfcie Adsorvente Importncia: I) O processo de adsoro est relacionado ao mecanismo de catlise heterognea II) Explicao de fenmenos de superfcie

Adsoro
Partculas = adsorvato
Superfcie = adsorvente

Medida da adsoro = recobrimento relativo

Onde: V = volume do gs adsorvido V = volume de uma camada monomolecular do gs

Adsoro
Adsoro fsica: a interao entre adsorvente e adsorvato se d por interaes fsicas, principalmente foras de Van der Waals. As partculas adsorvidas mantm sua identidade qumica. No h rompimento nem formao de ligaes qumicas.

Adsoro
Adsoro qumica: Interaes mais fortes entre adsorvente e adsorvato com Hads em mdia -200 kJ.mol-1. As molculas se unem superfcie do adsorvato por ligaes qumicas (usualmente covalentes).

Isotermas de adsoro - Langmuir

Isotermas de adsoro

O gs livre e o gs adsorvido esto em equilbrio dinmico, e o recobrimento relativo da superfcie depende da presso do gs em equilbrio. A variao de com a presso, em uma temperatura constante, uma isoterma de adsoro.
Isoterma de Langmuir a isoterma mais simples. Teoricamente baseada em trs hipteses: 1) Adsoro em apenas uma monocamada; 2) Todos os stios de adsoro so equivalentes e a superfcie uniforme; 3) A capacidade da molcula ser adsorvida em um stio independe da ocupao dos stios vizinhos. Equilbrio dinmico A(g) + M (superfcie) AM (superfcie)

Isoterma de Langmuir
A velocidade de ocupao dos stios , , depende presso do gs, A, dada por p e do nmero de stios vacantes, N(1-). A Velocidade de modificao de por adsoro e dessoro dada por

Onde: Ka = constante de adsoro kd = constante de dessoro

Isoterma de Langmuir
No equilbrio, temos:

Onde:

Coef. linear

Coef. angular

Isoterma de Langmuir
Assim, com a compilao de dados de presso do adsorvido sobre o adsorvente (p) e do volume adsorvido do gs (V) possvel determinar k e V.
Exemplo 1: Os dados de adsoro do gs CO sobre carvo ativado a 273 K esto mostrados na tabela .

p/torr V/cm3

100 10,2

200 18,6

300 25,5

400 31,5

500 36,9

600 41,6

700 46,1

P (torr) 100 200

V(cm3) 10,2 18,6 25,5 31,5 36,9 41,6 46,1

P (torr) 100 200 300 400 500 600 700

P/V(torr/cm3) 9,803921569 10,75268817 11,76470588 12,6984127 13,5501355 14,42307692 15,18438178

Organizao dos dados em uma tabela p x p/V

300 400 500 600 700

Isoterma de Langmuir
P/V(torr/cm3)
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 y = 0.009x + 8.9871

P/V(torr/cm3)
Linear (P/V(torr/cm3))

200

400

600

800

Isotermas de adsoro - BET

Isoterma BET (Stephen Brunaer; Paul Emmet e Edward Teller)
1) Trata da adsoro de mltiplas camadas 2) Matemtica e situao mais complexa

Coef. linear

Coef. angular

Vmon = volume correspondente cobertura de adsorvente pela monocamada de adsorvato; P* = presso de vapor sobre a multicamada

Isoterma BET
Os dados tabelados so os de adsoro do gs N2 sobre o rutilo (TiO2) a 75 K. Nesta temperatura, temos P* = 570 torr. Os volumes mostrados referem-se a 1,00 g de adsorvente. p/torr V/mm3 1,20 601 14 720 45,8 822 87,5 935 127,7 1046 164,4 1146 204,7 1254

p/torr 1,2 14

V/mm3 601 720 822 935 1046 1146 1254

Z 0,002105 0,024561 0,080351 0,153509 0,224035 0,288421 0,359123

Z/(1-Z)V 3,51032E-06 3,4972E-05 0,000106291 0,000193954 0,000276021 0,000353687 0,000446859

Organizao dos dados em uma tabela Z x Z/(1-Z)V

45,8 87,5 127,7 164,4 204,7

Isoterma BET
Grfico z/(1-z)V versus z

Z/(1-Z)V
0.0005 0.00045 y = 0.0012 x + 4E-06

0.0004
0.00035 0.0003 0.00025 0.0002 0.00015 0.0001 0.00005 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 Z/(1-Z)V Linear (Z/(1-Z)V )

Equao da reta: y =0,0012 x + 4x10-6

Vmon=830,57 mm3

Atividade cataltica na superfcie

1) Um catalisador atua por uma via de reao que tem uma energia de ativao mais baixa do que a da reao no catalisada. 2) Na catlise heterognea, o catalisador e os reagentes se encontram em fases diferentes. Um exemplo simples de catlise heterognea a catlise de reaes em fase gasosa sobre a superfcie de catalisadores slidos. 3) A ao desses catalisadores depende da adsoro de espcies qumicas na superfcie do catalisador. 4) A catlise heterognea atua na modificao de pelo menos um dos reagentes adsorvidos (em geral numa adsoro qumica), assumindo uma forma que participa mais facilmente de uma reao. 5) Catalisadores sensveis forma, como as zelitas, tm poros que podem discriminar formas e tamanhos em uma escala molecular e reas superficiais internas (nos poros) que chegam a 100 500 m2.g-1

Catlise heterognea - zelita

Superfcie interna dos poros = 100 500 m2.g-1