CARBOHIDRATOS

Dra. Dolores Villanueva Medico - Docente

Que son carbohidratos?

Son polihidroxi aldehdos o polihidroxi cetonas o compuestos que conducen a ellos por hidrlisis y sus derivados.
Se denominan Hidratos de carbono por responder muchos de ellos a la formula emprica:

C (H2O)n
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Que son carbohidratos? Se producen en la fotosntesis. Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la luz solar la energa necesaria para realizar el proceso:

6 CO2

+ H2O

C6(H2O)6 + 6 O2
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Ruta de la biosntesis de carbohidratos

Esta ruta es conocida como ciclo de Calvin. Las reacciones son catalizadas por enzimas solubles del estroma del cloroplasto. Las fuentes de energa para la ruta son el NADPH y el ATP producidos durante las reacciones de la fotosntesis dependientes de la luz.

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Los carbohidratos
Los carbohidratos son caracterizados por presentar varios carbonos asimtricos, varias funciones alcohlicas y la presencia de una funcin carbonilada; dependiendo de este grupo carbonilo, pueden ser aldosas que contienen un grupo aldehido y cetosas cuando contienen un grupo cetnico.

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CARACTERISTICAS FISICAS
LA PRESENCIA DE TANTOS -OH LE CONFIERE LA CAPACIDAD DE FORMAR PUENTES DE HIDROGENO Y POR ELLO SON SOLUBLES AL AGUA. LOS DE ALTO PESO MOLECULAR COMO LOS POLISACARIDOS NO SON SOLUBLES EN AGUA A MENOS QUE SE UTILICE CALOR. SON INSOLUBLES EN DISOLVENTES ORGANICOS

SON CRISTALES
DISUELTOS EN AGUA PRESENTAN ROTACION OPTICA QUE AL SER MEDIDA SIRVE PARA IDENTIFICAR UNOS DE OTROS.

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CARACTERISTICAS QUIMICAS
PRESENTAN ISOMERIA PRODUCEN ENERGIA TIENEN CADENAS COMPUESTAS DE 3 A 6 ATOMOS DE CARBONO. SUS CADENAS SE DESARROLLAN DE 2 FORMAS:

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PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE LOS MONOSACRIDOS

OXIDACIN DEL GRUPO ALDEHDO DE LOS AZUCARES PARA LA FORMACIN DE AZUCARES CIDOS REDUCCIN DEL GRUPO ALDEHDO DE LOS AZUCARES PARA LA FORMACIN DE POLI ALCOHOLES ESTERIFICACIN DE AZUCARES CON MOLCULAS DE FSFORO A PARTIR DEL ATP FORMACIN DE ENLACES ENTRE AZUCARES

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Se dividen en:

Osas o azucares simples o monosacridos Osidos o asociaciones Holsidos: Asociacin de osas Hetersidos: Asociacin de osas y sustancias no azcar llamada aglicona o genina.

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Esquema de la divisin de los carbohidratos

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OSAS
Las osas son pequeas molculas de tres a nueve tomos de carbono donde las ms comunes y las que ms se acumulan son las pentosas de 5 tomos de carbono y las hexosas de 6 tomos. Las osas simples y los holsidos son considerados metabolitos primarios, o pertenecientes al metabolismo intermediario
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MONOSACRIDOS
Son carbohidratos que no pueden hidrolizarse en molculas mas sencillas. pueden subdividirse en: Aldosas y cetosas

3 Carbonos : TRIOSAS 4 : TETROSAS 5 : PENTOSAS 6 : HEXOSAS 7 : HEPTOSAS

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ESTEREOISOMERA DE LOS MONOSACRIDOS

Todos los monosacridos con excepcin de la dihidroxiacetona (una cetotriosa) son compuestos quirales, es decir, poseen uno o ms tomos de carbono asimtricos (unidos a 4 sustituyentes distintos), y por lo tanto pueden aparecer en diferentes formas estereoismeras pticamente activas. La aldosa ms simple, el gliceraldehdo, tiene un tomo de carbono asimtrico, y presenta por lo tanto dos formas estereoismeras que son imgenes especulares no superponibles una de la otra, es decir, dos enantimeros

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 Los monosacridos de mayor longitud tienen ms de un tomo de carbono asimtrico, y por lo tanto aparecen en un nmero mayor de formas estereoismeras. En general, un monosacrido con n tomos de carbono asimtricos presenta 2n estereoismeros. En las aldosas todos los tomos de carbono son asimtricos con excepcin del carbono carbonlico y del que se encuentra en el otro extremo de la cadena. Las cetosas, por tener el grupo carbonilo en un carbono secundario, tienen un tomo de carbono asimtrico menos que las aldosas de igual longitud, y por lo tanto tendrn la mitad de estereoismeros. Una aldosa con x tomos de carbono tendr n=x-2 carbonos asimtricos; una cetosa tendr n=x-3.
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nde carbonos x 3 4

n de C asimtricos n 1 2 3 4 0 1 2

n de estreo ismeros N=2n

21=2

ALDOSAS
5 6 3 4

22=4
23=8

24=16
20=1

CETOSAS
5

21=2
22=4 23=8

6
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Ciclacin
Los aldehdos y las cetonas en general reaccionan con los alcoholes para formar unos compuestos llamados respectivamente hemiacetales y hemicetales, que poseen un tomo de carbono asimtrico adicional y pueden por lo tanto existir en dos formas estereoismeras

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FORMAS ANOMRICAS DE LOS MONOSACRIDOS

Las propiedades fsicas y qumicas de los monosacridos comprueba que algunos de ellos, como la glucosa exhibe propiedades anmalas Esto se deba a la mutarrotacin que permite la existencia de dos formas estereoismeras de la D-glucosa con propiedades fsicas diferentes.
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Ciclacin
Un caso particular de este tipo de reaccin se da en la D-glucosa cuando el grupo aldehdo del tomo de carbono 1 reacciona con el grupo hidroxilo del tomo de carbono 5 para formar un hemiacetal intramolecular de forma cclica que, por analoga con el compuesto con el compuesto heterocclico de seis tomos denominado pirano recibe el nombre de anillo de piranosa.
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Ciclacin
Como consecuencia el tomo de carbono carbonlico de la Dglucosa, que no era asimtrico en la forma de cadena abierta, se transforma en un tomo de carbono asimtrico. Por ello, la D-glucosa puede existir en dos formas estereoismeras denominadas respectivamente -D-glucosa y -D-glucosa Este tipo particular de estereoismeros reciben el nombre de anmeros y el tomo de carbono carbonlico, responsable de su aparicin, el de carbono anomrico.

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 La existencia de estas dos formas anomricas de la glucosa explica sus propiedades anmalas.
En primer lugar, es lgico que no reaccione como lo hacen los aldehdos, ya que su grupo carbonilo no existe en realidad como tal, sino que ha reaccionado previamente para formar el hemiacetal intramolecular.

En segundo lugar, el fenmeno de la mutarrotacin adquiere sentido si consideramos que existen dos estereoismeros ( y ) cada uno de los cuales exhibir en disolucin una rotacin ptica caracterstica. Estas dos formas anomricas son interconvertibles a travs de la forma de cadena abierta.
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D-Glucosa
Se encuentra presente en toda las clulas, muy abundante en frutos y en la miel: Se encuentra en la composicin de numerosos oligosacridos y polisacridos de los vegetales y ligado a otros metabolitos en forma de glicsidos. Industrialmente se obtiene por hidrlisis cida del almidn (polmero de glu cosa ligados en 1-4 y 1-6). La glucosa es un alimento energtico que se asimila directamente, presenta un efecto diurtico apreciable.

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D-Fructosa o levulosa
Existe en su estado libre en frutos y la miel (40-70%), hace parte de casi todos los oligosacridos de plantas, se obtiene principalmente por hidrlisis de la sacarosa (glucosa + fructosa) o de la inulina (fructofuranosa) sustancia de reserva abundante en la Inula helenium especie de dalia. Es usada como edulcorante en la alimentacin parenteral, principalmente en pacientes diabticos.

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Ciclacin
Otros monosacridos pueden dar lugar a hemiacetales o hemicetales intramoleculares. Por ejemplo, la D-fructosa (una cetohexosa) da lugar, por reaccin intramolecular entre el grupo cetona del carbono 2 y el grupo hidroxilo del carbono 5, a una forma cclica diferente, que, por analoga con el compuesto heterocclico de cinco tomos denominado furano, recibe el nombre de anillo de furanosa. Como consecuencia, la D-fructosa presenta dos formas anomricas: la -D-fructosa y la -D-fructosa

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DERIVADOS DE LOS MONOSACRIDOS

Aminoazcares
En ellos el grupo hidroxilo unido al carbono 2 del monosacrido de origen est sustituido por un grupo amino. As sucede por ejemplo en la glucosamina, manosamina y galactosamina, que son los ms importantes. En ocasiones este grupo amino aparece acetilado, como en la N-acetil-glucosamina.

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2) Azcares-alcoholes
Se obtienen por reduccin del grupo carbonilo a grupo hidroxilo, de manera que en ellos todos los tomos de carbono estn unidos a grupos hidroxilo. Entre los azcares-alcoholes destaca la glicerina, un polialcohol de tres tomos de carbono que se encuentra formando parte de muchos lpidos.
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3) Azcares-cidos
Se obtienen por oxidacin de algn tomo de carbono del monosacrido de origen a grupo carboxilo. Si el carbono oxidado es el carbono carbonlico se obtienen los cidos aldnicos; si es el carbono hidroxlico del otro extremo de la cadena se obtienen los cidos urnicos Entre los azcares-cidos destacan los derivados de la glucosa denominados cido glucnico (un cido aldnico) y cido galacturnico (un cido urnico). Los azcares-cidos se encuentran normalmente ionizados a pH 7, por lo que se pueden nombrar correctamente como gluconato, glucuronato, etc.

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4) Desoxiazcares
En ellos, alguno de los grupos hidroxilo del monosacrido de origen est sustituido por un tomo de hidrgeno. El ms importante es la 2-desoxirribosa, que forma parte de los cidos nucleicos.

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5) Azcares-fosfato
Son azcares fosforilados (unidos a un grupo fosfato mediante enlace ster) en alguno de sus grupos hidroxilo. En la sntesis y degradacin de los glcidos, los compuestos intermedios no suelen ser los propios azcares sino sus derivados fosforilados. Ello se debe a que estos derivados poseen cargas netas a pH 7, lo que evita su difusin a travs de las membranas celulares.
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6) Glucsidos
Es sabido que los hemiacetales y hemicetales pueden reaccionar con una segunda molcula de alcohol para, liberando una molcula de agua, dar lugar a acetales y cetales respectivamente Un caso particular se produce entre un monosacrido en forma cclica y un alcohol para formar un glucsido liberando una molcula de agua.

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Holsidos
las asociaciones de osas pueden ser disacridos unin de dos osas, oligosacridos asociacin de 3 a 10 osas y polisacridos mas de 10 osas (polmeros de osas). Los disacridos o biosidos y oligosacridos triosidos, tetrosidos, pentaosidos, etc. formados por la condensacin de 2, 3, 4, 5, etc. monosacridos con la eliminacin del mismo nmero de molculas de agua; este tipo de molculas existen en todos los vegetales y en todas sus partes u rganos.

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Holosidos
Hay dos tipos de enlaces entre un monosacrido y otras molculas: a) El enlace N-Glucosdico se forma entre un -OH y un compuesto aminado, originando aminoazcares. b) El enlace O-Glucosdico se realiza entre dos -OH de dos monosacridos.
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Disacridos
Son oligosacridos formados por dos monosacridos. Son solubles en agua, dulces y cristalizables. Pueden hidrolizarse y ser reductores cuando el carbono anomrico de alguno de sus componentes no est implicado en el enlace entre los dos monosacridos La capacidad reductora de los glcidos se debe a que el grupo

aldehdo o cetona puede oxidarse dando un cido.

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OLIGOSACRIDOS
Los oligosacridos (del griego oligos = poco) son holsidos compuestos por un nmero reducido de unidades monosacardicas unidas mediante enlaces glucosdicos. El nmero de unidades monosacardicas que forman parte de un oligosacrido puede oscilar entre 2 y 10. Si estn formados por slo dos monosacridos se denominan disacridos, si lo estn por tres trisacridos; a los que estn formados por ms de tres monosacridos no se le suele asignar ninguna denominacin especfica y se suelen nombrar sencillamente como oligosacridos.

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Propiedades Fisicas
Sus propiedades fsicas son muy similares a las de los monosacridos: tambin son slidos cristalinos, de color blanco, sabor dulce y solubles en agua. La mayora de ellos conserva el poder reductor caracterstico de los monosacridos. En general, los oligosacridos, independientemente de su longitud, tendrn poder reductor siempre que conserven algn carbono carbonlico libre en uno de sus extremos, que se denomina extremo reductor. Los oligosacridos ms abundantes y de mayor importancia biolgica son los disacridos.

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MALTOSA Es el azcar de malta. Se obtiene por hidrlisis de almidn y glucgeno. Posee dos molculas de glucosa unidas por enlace tipo alfa (14). LACTOSA Es el azcar de la leche de los mamferos,la leche de vaca contiene del 4 al 5% de lactosa. Formada por la unin beta (14) de la beta -D-galactopiranosa (galactosa) y la alfa -D-glucopiranosa (glucosa). SACAROSA Es el azcar de consumo habitual, se obtiene de la caa de azcar Es el nico disacrido no reductor, ya que los dos carbonos anomricos de la glucosa y fructosa estn implicados en el enlace G(1 ,2 ). en los vegetales la sacarosa es el principal forma de transporte y de reserva de energa. La sacarosa [a-D-glucopiranosil (1 2)-b-D-fructofuranosido]

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Polisacridos
Estn formados por la unin de muchos monosacridos, desde 11 a cientos de miles. Sus enlaces son O-glucosdicos con prdida de una molcula de agua por enlace. Caractersticas: Peso molecular elevado. No tienen sabor dulce. Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales. No poseen poder reductor.

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Almidn
Principal reserva glucdica de los vegetales, su presencia se evidencia fcilmente dando una coloracin azul con agua yodada. Se presenta en forma de polvo blanco, su hidrlisis produce glucosa la cual por medio de una reduccin produce sorbitol para luego obtener vitamina C La estructura del almidn comprende la asociacin de dos poliholsidos homogneos la amilosa y
La amilosa molcula lineal de 250 a 300 unidades de alfa-D-glucopiranosa unidas 1 4. se encuentra enrollada en forma de hlice

la amilopectina.
Principal constituyente de la mayora de los almidones (>80%), muy ramificada constituida de 1000 a 3000 unidades de glucosa con cadenas cortas de 20 unidades de alfa- D-glucosa unidas a 1 4 fijndose sobre otras cadenas de alfa-D-glucosa con uniones a 1 6.
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 Glucgeno Es un polisacrido de reserva en animales, que se encuentra en el hgado (10%) y msculos (2%). Presenta ramificaciones cada 8-12 glucosas con enlaces alfa D 1-4 y alfa D16 formando una cadena muy larga (hasta 300.000 glucosas).
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CELULOSA Polisacrido estructural de los vegetales, constituye la pared celular. Componente principal de la madera (el 50% es celulosa) algodn, camo etc. Formada por unidades de glucosa b- 1,4. QUITINA Forma el exoesqueleto en artrpodos y pared celular de los hongos. Polmero no ramificado de la N-acetilglucosamina con enlaces (1,4)

FUNCIONES QUIMICAS EN LOS ANIMALES

EN LOS SERES VIVOS LOS CARBOHIDRATOS SE PUEDEN GENERALIZAR EN: -ENERGETICAS.- GLUGENO EN ANIMALES -DE RESERVA.- LOS CARBOHIDRATOS SE ALMACENAN EN GLUCOGENO Y PUEDE SER DEGRADADO A GLUCOSA -COMPUESTOS ESTRUCTURALES.- COMO LA QUITINA EN ARTROPODOS

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FUNCIONES QUIMICAS EN PLANTAS

ENERGETICAS.- ALMIDON EN VEGETALES BACTERIAS Y HONGOS DE RESERVA.- SE ALMACENAN EN FORMA DE ALMIDON Y PUEDE DEGRADARSE A GLUCOSA COMPUESTOS ESTRUCTURALES.- COMO LA CELULOSA EN VEGETALES BACTERIAS Y HONGOS

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FUNCIONES QUIMCAS EN LAS BACTERIAS

FORMA LA PARED CELULAR CONSTITUIDA DE AZUCARES COMPLEJOS LA CELULOSA PUEDE ACTUAR TAMBIEN COMO ALMACEN DE CARBOHIDRATOS PARA LA CELULA El PEPTIDOGLICANO FORMA COMO UNA CAPA PROTECTORA

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