Curso de Corroso

Professores Mainier e Rollin

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Custo da Corroso

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Conceito de corroso Deteriorao de um material por ao eletroqumica ou qumica do meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos
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Grupos de corroso

Corroso em meio aquoso 90% Corroso e oxidao quente 8% Corroso em meios orgnicos 1,8% Corroso por metais lquidos 0,2%
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Qumica

No h passagem de eltrons

Reaes

Existe passagem de eltrons atravs de um distncia finita Clique para editar o estilo do subttulo mestre Eletroqumica Exemplos: Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O 3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2

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Oxidao

Reaes Eletroqumicas Reduo

Perda de eltrons por uma espcie qumica Aumento algbrico do nmero de oxidao

Exemplos:

Ganho de eltrons por uma espcie qumica Diminuio algbrica do nmero de oxidao

Fe Fe+ + + 2 e- - Oxidao -

2 H+ + 2 e- H2 Reduo 4/16/12

Considere a reao:

Fe2O3 + C Fe + CO2

?
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Considere a reao:

2Fe + 2 H2O + O2 2Fe(OH)2

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Agente redutor a substncia ou o on que contm o elemento redutor

Agente oxidante - a substncia ou on que contm o elemento oxidante

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Considere a seguinte reao:

3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2

=
3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 8 H+

- meia reao de oxidao

meia reao de reduo

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Corroso pelo H2SO4 diludo ou pelo HCl M Mn+ + ne- - equao geral de oxidao de um metal 2H+ + 2e- H2 equao geral de reduo do on H+ proveniente da dissociao do cido Se o metal for: Zn -> Zn Zn ++ + 2 eAl -> Al Al +++ + 3 eFe -> Fe Fe ++ + 2 eNo caso do H2SO4 diludo tem-se a formao de: ZnSO4, Al2(SO4)3 e FeSO4. No caso do HCl tem-se: ZnCl2, AlCl3 e FeCl2 4/16/12

Dissoluo do Metal + Me z+ Molcula de gua

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As molculas de gua que participam do on formam a Bainha de Solvatao Primria e cada molcula constitui um ligante

Eletrodo Dupla camada F e

Interfase metal - Soluo Metal Soluo

HDL GCL

Fe ++

HDL - dupla camada de Helmholtz GDL camada de Gouy Chapman

+ + + + + + +
Eletrlito de propriedades normais

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F e

Fe Fe++ + 2 e- - reao de oxidao Fe++ + 2 e- Fe reduo - reao de

Fe ++

Fe = Fe++ + 2 e- - reao em equilbrio

Condio de equilbrio

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Condio de equilbrio

F e

E Fe ++ F F e eFe = Fe++ + 2 e- - reao em equilbrio + 2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ - reao em equilbrio +

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Condio de equilbrio reaes qumicas

E
E Energia de Gibbs (G) Condio de equilbrio G = 0

Al++ +

Al2O 3

2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ G da reao =0

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Condio de equilbrio reaes eletroqumicas E

E Energia de Livre Eletroqumica (Gel )

Condio de equilbrio Gel = 0

F e

Fe+ +

Fe Fe++ + 2 e- Gel da reao = 0

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Energia Livre Eletroqumica - Conceito

Gel = G + q onde: G energia livre de Gibbs q carga eltrica - potencial eltrico

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Clculo do G de uma reao

G = G + RT ln K G a variao de energia livre de Gibbs na condio padro De T = 25 C ( T = 298 K) R a constante dos gases perfeitos = 8,314 j K-1 mol-1 T temperatura em graus Kelvin K a constante das reaes 4/16/12

Clculo do K a razo entre o produtrio das atividades dos produtos elevadas aos seus coeficientes e o produtrio das atividades dos reagentes elevadas aos seus coeficientes

Medida da Atividade

se um on, atividade = a concentrao

Se um gs, atividade = presso parcial do gs Se um slido, atividade = 1 4/16/12

Clculo do G de uma reao Somatrio dos G dos produtos multiplicados pelos seus coeficientes menos o somatrio dos G dos reagentes multiplicados pelos seus coeficientes Exemplo: 2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ G da reao =(G do Al2O3 + 6 X G do H+ ) - (2 X G de Al+++ +3 X G da H2O)

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Energia de Ativao

G* Estado Inicial G Estado Final

Energia de Ativao

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Energia de Ativao
De acordo com a equao de Arrhemius, tem-se: V = B exp(-G* / RT), onde; B constante R constante do gases perfeito T temperatura absoluta Para reaes eletroqumicas, tem-se: i = B exp(-G* / RT), onde; i densidade de corrente eltrica 4/16/12

Potencial de Eletrodo
+ M = M - M+ onde: + M - diferena de potencial no sentido metal soluo

M - potencial do metal M+ - potencial num ponto da soluo onde:

+ M = M+ - M

+ M - diferena de potencial no sentido soluo metal

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Potencial Reversvel
F e

Potencial Irreversvel

Fe ++ Fe ++ Fe ++

Cargas positivas da mesma Natureza da do metal Fe = Fe ++ + 2 e-

Ao carbono gua do mar

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Medio de Potencial

Voltmetro

Eletrodo de referncia

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Eletrodos de referncia

Hidrognio E = 0,0 V Calomelano saturado ECS = +0,2415V Prata / cloreto de prata ([ Cl- ] = 0,10M) E = +0,282V Cobre / sulfato de cobre saturado E = +0,30 V

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Me z+ + ze- = Me Condio de equilbrio Gel M = Gel M+ GM + qM = G M+ + q M+

Clculo do Potencial Reversvel

Pela Lei de Faraday, tem-se que; q = z F GM + zFM = G M+ + zFM+

GM - G M+ = - zF (M - M+ )

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G = - z F Ee

Clculo do Potencial Sabendo-se que: G = G0 + RT ln K Reversvel

se:
-

tem-

z F Ee = - z F E0 + RT ln K

zF Ee = E0 - RT ln k Para T = 298 K ou seja 25 C a equao pode ser escrita: Ee = E0 - 0,0591 log K z E0 = zF G

Equao de Nernst

Equao de Nernst

Para G dado em calorias, tem-se

E0 = - G
23.060 . z

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