ESTEREOQUIMICA

El arreglo de los tomos en el espacio;

Ismeros
Son compuestos no idnticos que poseen la misma frmula molecular

ISOMEROS CONFORMACIONALES

Ismeros Cis-Trans

Los compuestos no quirales tienen imgenes especulares que se sobreponen

Los compuestos quirales tienen imgenes especulares que NO se sobreponen

Enantimeros
Son molculas cuyas imgenes especulares no se sobreponen

Dibujando enantimeros

Frmulas en perspectiva

Proyecciones de Fischer
No sacarlas del plano del papel

Un estereocentro (centro estereognico) es un tomo en el cual, el cambio de dos de sus grupos produce un estereoismero

Nombrando Enantimeros
Sistema de nomenclatura R,S Ordena los grupos (tomos) unidos al centro quiral

Ordena el grupo de menor prioridad (4) lo m alejado de t

Sentido las manecillas del reloj = Configuracin R En contra de las manecillas del reloj = Configuracin S

Nombre de las proyecciones de perspectiva

1. Ordene los grupos unidos al carbono asimtrico en orden de prioridades 1
4

2. Si el grupo o tomo con la ms baja prioridad esta unido por la cua punteada, se busca el orden a favor o en contra de las manecillas del reloj

3. Si es necesario, se rota la molcula hasta que el grupo de menor prioridad quede hacia atrs

Sentido las manecillas del reloj = Configuracin R (rectus) En contra de las manecillas del reloj = Configuracin S (sinester)

1.- Si los cuatro tomos unidos al centro de quiralidad son diferentes, la prioridad depende del nmero atmico
Cl H
4 2

H SO3H
3

H3C
2

Br
1

I
1

D
3

2.- Si los cuatro tomos unidos al centro de quiralidad son iguales, la prioridad depende del nmero atmico de los 1 tomos unidos a ellos Cl
H3 C
H H H C
3

CH2CH3
2

H C H C

H
4

2.- Cuando aparece un doble o triple enlace, ambos tomos se consideran como duplicados o triplicados
C N

H H C O O C
H C
4 2

N H C N

C N C

O
1

OH

3 CH2OH

Nombrando las proyecciones de Fischer

1. Ordena los grupos o tomos unidos al carbono asimtrico y dibuja una flecha desde la prioridad ms alta a la ms baja
Cl CH3CH2 H CH2CH2CH3

(R)-3-clorohexano

2. Si el enlace con la menor prioridad esta en horizontal, el Nombre es el opuesto a la direccin de la flecha
CH3 H OH CH2CH3

(S)-2-butanol

3. La flecha puede ir del grupo 1 al 2, pasando por 4, pero no por el grupo 3

CO2H H OH CH3
(S)-cido lctico

Los compuestos quirales son pticamente activos; ellos rotan el plano de la luz polarizada
Prisma de Nicol (CaCO3)

Manecillas reloj (+), En contra (-)

Diferente de la configuracin R,S

Un compuesto NO quiral NO desva el plano de la luz polarizada

Manecillas reloj (+):

Dextrgiro

En contra manecillas (-):

Levgiro

Un polarmetro mide el grado de rotacin de la luz polarizada por un compuesto Rotacin observada (a)

a =

[a ] = specific rotation
T

lxc

T es la temp en C
es la longitud de onda a Es la rotacin medida en grados l es la longitud de la celda en decmetros c es la concentracin en g/mL

Cada compuesto pticamente activo tiene un rotacin especfica

Una mezcla racmica, contiene cantidades iguales de los dos enantimeros y es pticamente inactiva

rotacin especfica observada Pureza ptica = Rotacin especfica del enantimero puro

exceso enantimerico=

exceso de un solo enantimero

Total de la mezcla

Ismeros con ms de un carbono quiral: Se pueden obtener un mximo de 2n estereoisomeros

* * CH3CHCHCH3
Cl OH

Diastermeros son estereoismeros que NO son imgenes especulares

Identificacin de Carbonos Asimtricos en Compuestos Cclicos

H

Estos dos grupos * son diferentes

Br

*
CH3

H H Br CH3 CH3 H

H CH3 CH3

Br

Br H H

Br

cis-1-bromo-3-metilciclohexano

trans-1-bromo-3-metilciclohexano

Compuestos Meso
Tienen dos o ms carbonos asimtricos y un plano de simetra

Son molculas no quirales

Cualquier confrmero de un compuesto que posea un plano de simetra, ser no quiral

plano de simetra plano de simetra

Nomeclatura R o S de compuestos con ms de un centro estereognico

Resolucin de una Mezcla Racmica

(R)-cido (S)-cido enantimeros (S)-base

(R,S)-sal (S,S)-sal diasteremero

(R,S)-sal
HCl

(S,S)-sal
HCl

(S)-baseH+ (S)-baseH+ + + (S)-cido (R)-cido

Discriminacin de Enantimeros por Molculas Biolgicas

Terminologa Asociada con Estereoqumica

Hidrgeno pro-R

Hidrgeno pro-S

Hidrgenos enantiotpicos tienen la misma reactividad qu y no pueden ser distinguidos por agentes no quirales Sin embargo, no son qumicamente equivalente frente a reactivos quirales

Hidrgenos Diastereotpicos no tienen la misma reactividad frente a reactivos no quirales

Otros tomos diferentes de carbono tambin pueden ser asimtricos

CH3 BrCH3CH2CH2 N+ H CH2CH3

CH3 N+ BrH CH2CH2CH3 CH3CH2

O P CH3CH2O H OCH3

O H P OCH2CH3 CH3O

Inversin de las Aminas

Reactions of compounds that contain an asymmetric carbon.

CH2CH2CH2Cl H CH3CH2 CH3 OHCH3CH2 CH2CH2CH2OH H CH3

CH CH3CH2CH2

CH2

H2 Pd/C CH3CH2CH2

CH2CH3 H CH3

H CH3

No reaction at the asymmetric carbon; both the reagent and the product have the same relative configuration. If a reaction breaks a bond at the asymmetric carbon, you need to know the reaction mechanism in order to predict the relative configuration of the product.

A regioselective reaction: preferential formation of one constitutional isomer

A stereoselective reaction: preferential formation of a stereoisomer

A stereospecific reaction: each stereoisomeric reactant produces a different stereoisomeric product or a different set of products

All stereospecific reactions are stereoselective Not all stereoselective reactions are stereospecific

Stereochemistry of Electrophilic Addition Reactions of Alkenes

What is the absolute configuration of the product?

Addition reactions that form one asymmetric carbon

CH3 CH3CH2C CH2 + HBr peroxide

CH3 CH3CH2CHCH2Br * 1-bromo-2-methylbutane

2-methyl-1-butene

Addition reactions that form an additional asymmetric carbon

Addition reactions that form two asymmetric carbons

A carbocation reaction intermediate
CH3CH2 C H3C CH2CH3 C CH3 + HCl CH3CH2CH Cl CCH2CH3

CH3 CH3 CH3CH2 Cl C H3C H3C C H CH3CH2 C CH3 H CH2CH3

CH3CH2 H3C Cl H3C C C C

CH3 H CH2CH3

CH2CH3 C

CH2CH3 C Cl

CH3 H CH3CH2 Cl

CH3

Two substituents added to the same side of the double bond: syn Two substituents added to opposite sides of the double bond: anti

Addition reactions that form two asymmetric carbons A radical reaction intermediate

Stereochemistry of Hydrogen Addition (Syn Addition)

Hydrogenation of Cyclic Alkenes

H
+

H2

Pt/C CH3 CH(CH3)2

H3C CH(CH3)2 H3C H CH(CH3)2 H

Only cis isomers are obtained with alkenes containing fewer than eight ring atoms Both cis and trans isomers are possible for rings containing eight or more ring atoms

Stereochemistry of Hydroboration Oxidation

Addition reactions that form a bromonium ion intermediate (anti addition)