Versin original: DR.

CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

UNIDAD DE APRENDIZAJE 04 Objetivo terminal del curso: Desarrollar las competencias argumentativas, interpretativas y propositivas Objetivos de la Unidad: Predecir y explicar las propiedades fsicas de los alcanos.
Desarrollar habilidades para proyectar, comprender y explicar las estructura molecular tridimensional de los compuestos orgnicos, entendiendo los principios del anlisis conformacional.

Estructuras
El alcano ms sencillo es el metano, CH4. El metano es perfectamente tetradrico, con los ngulos de enlace de 109,5 predichos para la hibridacin sp3 del carbono. Los cuatro tomos de hidrgeno estn unidos por enlaces covalentes al tomo de carbono central, con longitudes de enlace de 1,09 .

Etano
El etano, alcano de dos carbonos, est formado por dos grupos metilo, que solapan dos orbitales hbridos sp3 para formar un enlace sigma entre ellos.

Formulas
Frmulas moleculares
Da el nmero de tomos de cada elemento que tiene un

molcula
Alcanos Frmulas empricas

Cn H2n+2 Cicloalcanos Cn H2n

Slo da la proporcin
Ejm propano C3 H8

Butano C4 H10

C3 H8 C2 H5

 Frmulas estructurales Proporciona como estn los enlaces Estructura de Lewis Proporciona todos los enlaces mostrando el par de electrones

compartidos mediante un guin.

Etano

H H HCCH H H

Frmula estructural condensada

No muestra todos los enlaces individuales ( solo algunos) Ejem.

CH3 CH3

Representaciones-modelos
Cuas

H H H
Metano

H H H C C

H H H

C H

CH4

Etano CH3 CH3

Lneas y ngulos

Propano
H3C CH3
H3C CH3

Pentano
H3C CH3

Hexano
H3C

ciclobutano
ciclopropano
CH3

ciclopentano

ciclohexano

propilciclohexano

CH3

Nomenclatura

CH4 C2 H6 C3 H8 C4 H10 C5 H12 C6 H14 C7 H16 C8 H18 C9 H20 C10 H22 C11 H24 C14 H30 C20 H42 C21 H44 C22 H46 C23 H48 C30 H62 C40 H82 C100 H202

Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Tetradecano eicosano Eneicosano Docosano Tricosano Tricontano Tetracontano Hectano

Isoalacanos
(hasta 6 carbonos)

CH3 CH3 CH3CHCH2 CH3 Isopentano CH3 CH3CCH3 CH3 Neopentano

CH3CHCH3 Isobutano

CH3 CH3CHCH2CH2 CH3 Isohexano

Grupos alquilo
CH3

Metilo

CH3CH2 Etilo

CH3CH2CH2 n-Propilo

CH3CHCH3 Isopropilo

CH3CH2CH2 CH2n-Butilo / CH3CH2CH CH3 sec-Butilo

CH3 CH3CHCH2 Isobutilo

CH3 CH3C CH3 terc-Butilo

Nomenclatura sistematica (IUPAC)

Regla 1 Identificar la cadena ms larga de tomos de carbono y

emplear el nombre de la cadena como nombre base. De haber mas de una posibilidad, elegir la ms ramificada.
Regla 2 Numerar la cadena principal empezando por el extremo ms

prximo a un sustituyente. De haber 2 ms opciones iguales, se prosigue con los dems sustituyentes hasta que haya diferencia.
Regla 3 Nombrar el (los) grupo(s) alquilo(s) unidos a la cadena

carbonada principal segn la sintaxis [nmero de ubicacin-grupo alquilo], hacerlo en orden alfabtico.
Regla 4 Si algn grupo alquilo se encuentra en la cadena ms de una

vez, emplear los prefijos di, tri, tetra etc, e indicando la ubicacin de cada grupo. Los nmeros se separan por comas Sintaxix [ nmero, nmero,nmero-tri-grupo alquilo]

 Regla 5 Terminar el nombre con el nombre de la cadena principal. Grupo alquilo complejo Si algn sustituyente es un grupo alquilo complejo (no corresponde a

los nombrados) se prosigue a nombrarlo siguiendo las reglas establecidas asignando como carbono 1 al carbono enlazado a la cadena principal
Nota: Los prefijos - n-, - sec- , -terc- no se consideran para el orden

alfabtico; pero los prefijos iso- y neo- si se consideran.

 13-sec-butil-4,5,10,15-tetraetil-17-metil-16-(2,3-dimetilbutil)eneicosano

Cicloalcanos
Propilciclohexano

isopropilciclohexano
CH3

CH3

CH3

trans-1,2-dimetilciclohexano trans-1-isopropil-2-metilciclopentano
CH3 CH3 H3C

CH3

cis-1,3-dimetilciclopentano

H3C

CH3

CH3

Biciclos
Biciclos en puente

H3C

Biciclo[2.1.1]hexano

2-Metil-biciclo[2.2.1]heptano

Biciclo[2.2.2]octano

Biciclo[4.1.1]octano

Biciclo[3.2.2]nonano

Biciclo[4.2.2]decano

 Biciclos fundidos

Biciclo4.4.0decano (decalina)

Biciclo4.3.0nonano

Biciclo5.3.0decano

espiro4.5decano

espiro3.5nonano

espiro4.6undecano

1 CH3 2 5

2-metilespiro4.5decano

Anlisis conformacional del etano.

Conformaciones del etano

Las conformaciones son las infinitas disposiciones espaciales que adoptan los tomos de una molcula por la libre rotacin de los enlaces C-C. Hay dos conformaciones importantes la eclipsada y escalonada (alternada)

Anlisis conformacional del etano.

La energa torsional del etano en su conformacin alternada es la ms baja. La conformacin eclipsada tiene una energa aproximadamente 3,0 kcal/mol (12,6 kJ/mol) ms alta.

Anlisis conformacional del propano

Cuando un enlace C-C del propano gira, la energa

torsional vara ms o menos como en el caso del etano, pero con 0,3 kcal/mol (1,2 kJ/mol) de energa torsional adicional en la conformacin eclipsada. Al igual que con el etano, las conformaciones alternadas de propano tienen una energa ms baja que las conformaciones eclipsadas. Puesto que el grupo metilo ocupa ms espacio que un tomo de hidrgeno, la tensin torsional ser 0,3 kcal/mol ms elevada para el propano que para el etano.

Anlisis conformacional del propano

Proyecciones de Newman del n-butano.

Las rotaciones alrededor del enlace central del butano dan lugar a disposiciones moleculares diferentes.

Anlisis conformacional del butano

0
CH 3

60
CH 3 CH 3

120
CH 3

180
CH 3 CH 3

240
CH 3 CH 3

300
CH 3

360

CH 3 CH 3

CH 3

Anlisis conformacional del n-butano.

 Algunos costos energticos en kcal/mol HH H CH3 CH3 - CH3 CH3 - CH3

eclipsado eclipsado eclipsado gauche

1,0 1,4 2,6 0,9 (T esterica)

Conformacin totalmente eclipsada del butano.

La conformacin totalmente eclipsada es aproximadamente 1,4 kcal (5,9 kJ) ms alta en energa que las otras conformaciones eclipsadas. los grupos metilo presentan tensin estrica o impedimiento estrico

Las otras conformaciones eclipsadas tienen una energa ms baja que la conformacin totalmente eclipsada, pero aun as son ms inestables que las conformaciones alternadas

Cicloalcanos.

Teoria de Bayer
Angulo de Enlace 60 90 108 120 128,6 Desviacin del ngulo tetraedral 49,5 19,5 1,5 10,5 19,1.

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano

 Calor de combustin Ciclopropano

Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano Ciclooctano Ciclononano Ciclodecano Cicloundecano Ciclododecano

kcal/mol 166,6 164,0 158,7 157,4 158,3 158,6 158,8 158,6 158,4 157,6

Tensin de anillo en el ciclopropano.

Los ngulos de enlace se han comprimido hasta 60. tiene alta tensin angular, el solapamiento no es lineal de los orbitales sp3 y forma enlaces torcidos

Conformaciones del ciclopropano.

Todos los enlaces carbono-carbono estn eclipsados, generando una tensin torsional que contribuye a la tensin total del anillo.

La tensin angular y la tensin torsional en el ciclopropano hacen que el tamao de este anillo sea extremadamente reactivo.

Tensin de anillo de un ciclobutano.

La tensin de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensin angular debida a la compresin de los ngulos de enlace hasta 90, y la tensin torsional debida al eclipsamiento de los enlaces C-H.

La tensin angular y la tensin torsional explican la alta reactividad de los anillos de cuatro tomos de carbono

Conformaciones del ciclobutano.

La conformacin del ciclobutano el anillo est ligeramente doblado. Esta deformacin de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del eclipsamiento de los enlaces,

Conformaciones del ciclopentano

La conformacin del ciclopentano est ligeramente doblada, como la forma de un sobre. Esta conformacin plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH2 adyacentes

Conformaciones del ciclohexano.

Conformacin de bote del ciclohexano

La conformacin de bote simtrica del ciclohexano, el eclipsamiento de los enlaces da lugar a tensin torsional. La conformacin bote retorcido tiene enlaces menos eclipsados y con menor interaccin entre los dos hidrgenos mstil (asta).

Diagrama de la energa conformacional del ciclohexano

Conformacin de silla del ciclohexano

Por la orientacion de los enlaces , se tiene dos tipos: Los enlaces axiales Los enlaces ecuatoriales

Conformacion del metilciclohexano: axial

Conformacion del metilciclohexano: ecuatorial.

Vista a lo largo del enlace C1-C2 de la conformacin en la cual el grupo metilo est en posicin ecuatorial. Observe que el grupo metilo es anti respecto a C3.

Un grupo metilo ecuatorial ser anti respecto a C3. Esta conformacin tiene una energa ms baja y se prefiere sobre la conformacin con el metilo en la posicin axial

Conformaciones de silla del cis-1,3-dimetilciclohexano.

Son posibles dos conformaciones de silla para el cis-1,3-dimetilciclohexano. La conformacin desfavorable tiene los dos grupos metilo en posiciones axiales, con una interaccin 1,3-diaxial entre ellos. La conformacin ms estable tiene los dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a evitar las interacciones 1,3-diaxial. El cis-1,3-dimetilciclohexano puede tener los dos grupos metilo sobre las posiciones axiales, pero se prefiere la conformacin con los dos metilos en las posiciones ecuatoriales

Conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano.

Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una posicin axial y el otro en una posicin ecuatorial. Estas conformaciones tienen energas iguales y estn presentes en la misma proporcin.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar las interacciones 1,3-diaxial. El trans-1,3dimetilciclohexano tiene un grupo metilo axial y el otro ecuatorial. La interconversin de silla producira un metilo axial y ecuatorial. En este caso las dos sillas tienen la misma energa y estn presentes en la misma proporcin.

Conformaciones con grupos extremadamente voluminosos.

Algunos grupos son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estrico. Los ciclohexanos con sustituyentes terciario-butilo muestran que un grupo terc-butilo axial tiene en gran medida impedimento estrico. Sin considerar al resto de los grupos, la conformacin ms estable tiene un grupo tercbutilo en una posicin ecuatorial. La siguiente figura muestra las grandes interacciones estricas en una conformacin de silla con un grupo terc-butilo axial.

Los sustituyentes alquilo sobre los anillos de ciclohexano tendern a ser ecuatoriales para evitar interacciones 1,3-diaxial. Los grupos como los terc-butilo son tan voluminosos que forzarn la conformacin de silla cuando estn en la posicin ecuatorial, sin considerar al resto de los grupos.

Conformacin del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

la conformacin ms estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano es una barca retorcida. Cualquiera de las posibles conformaciones de silla requiere que uno de los grupos terc-butilo voluminosos ocupe una posicin axial.

Puesto que los grupos terc-butilo son los ms estables en las posiciones ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo stos obligarn al ciclohexano a interconvertirse en una conformacin de barca retorcida.

Interacciones 1,3
Costos energticos de tensin diaxial 1,3 H...Y

(kcal/mol) -F 0,12 -Cl 0,25 -Br 0,25 -OH 0,50 -CH3 0,90 -C2H5 0,95 -C(CH3) 2,7 -C6H5 1,5

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

Los

alcanos son molculas no polares, razn por la cual estn gobernados por las fuerzas de dispersin de london, interacciones dipolo inducido - dipolo inducido, las cuales son muy dbiles y de muy corto alcance, no obstante se intensifican con el aumento del tamao de la molcula (por el incremento en la polarizabilidad) y se debilitan con las ramificaciones (por la reduccin del rea superficial de contacto)

A MAYOR TAMAO DE LA MOLCULA

MAYOR REA SUPERFICIAL Y MAYOR POLARIZABILIDAD DE LA MOLCULA

MAYOR INTENSIDAD DE LA FUERZA DE LONDON

Molculas o iones interactuantes NO Participan molculas polares? Participan iones? SI

estn presentes molculas polares y e iones?

NO

Hay tomos de H unidos a tomos de N, F, O NO SI Puente de Hidrgeno Ej: H2O (liq) NH3 (liq) y HF (liq)

SI

Slo fuerzas de London Ej. Ar (liq) I2 (s)

Fuerzas dipolo-dipolo Ej: H2S (liq) CH3Cl (liq)

Fuerzas indipolo Ej: KBr en H2O

 El incremento del punto de ebullicin con el nmero de

carbono se debe al hecho del incremento del rea superficial y la polarizabilidad de las molculas. En tanto que, las ramificaciones compactan ms a las molculas, reduciendo el rea superficial, incrementando adems la distancia intermolecular, lo que se debilita las fuerzas de dispersin de London.
RECORDAR: Las fuerzas de London son dbiles y de corto alcance. No obstante, se intensifican con el aumento del tamao molecular, debido a la mayor superficie de contacto y polarizabilidad y, se debilitan con las ramificaciones, debido a que stas reducen el rea superficial y alejan ms a las unidades moleculares.

Propiedades fisicas de alcanos

Pf Peb densidad

Metano Etano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano n-Heptano n-Octano n-Nonano n-Heptadecano Isobutano Isopentano Neopentano 2,3-Dimetilbutano 2,2,3,3-tetrametilbutano

11 15 49 8 35 4,5 33,5 3

-183 -172 -187 -138 -130 -95 -90.5 -57 -54 22 -159 -160 -17 -154 100,7

-162 -88,5 -42 -0 36 69 98 126 151 280 -12 28 9,5 58 106,3

 . Los puntos de ebullicin son bajos, comparado con otros grupos funcionales de masa molar similar, y aumentan con el tamao molecular (masa molar); y en el caso de los ismeros, disminuyen con el aumento de las ramificaciones.
CH3 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

Interacciones dipolo inducido-dipolo inducido. Son

dbiles y de corto alcance.

Los alcanos son voltiles, inflamables, combustibles, incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos miembros superiores poseen un ligero olor aliceo).

Cuadro 1: Propiedades fsicas de los alcanos.

Alcano

Frmula semidesarrollada

Punto fusin C

Punto ebullicin C

Da

Estado de agregacin a 25 C

Metano Etano

CH4 CH3- CH3

-183 -172

-162 -89

0.42 0.55

Gas Gas

Propano
n-Butano Isobutano n- Pentano Isopentano Neopentano n-Icosano

CH3- CH2- CH3

CH3- CH2- CH2 CH3 (CH3)3 CH CH3- (CH2)3 -CH3 (CH3)2CHCH2-CH3 (CH3)4C CH3- (CH2)18 -CH3

-188
-135 -159 -130 -160 -16,6 -36.8

-42
-1 -12 36 28 9 343

0.50
0.58 0,59 0.63 0,6 0,6 0.78

Gas
Gas Gas Liquido lquido gas slido

(Fuente: Primo Yfera)

El punto de ebullicin de los alcanos son los ms bajos, comparado con los grupos funcionales polares de masa molar semejante, tales como los aldehdos, cetonas, alcoholes, etc., lo cual es razonable, debido a que los alcanos presentan dbiles fuerzas de London.

Puntos de fusin de los alcanos

La curva de los puntos de fusin de los n-alcanos de nmero par de tomos de carbono es ligeramente superior a la curva para los alcanos con nmero impar de carbonos.

DENSIDADES DE LOS ALCANOS

Los alcanos tienen densidades entre 0,7 0,8 g/mL,

Figura : Variacin de la densidad con el nmero de carbonos

de los alcanos (fuente: Wade L. G.).

Fuente y usos de los cicloalcanos

L a f ue nt e p r i nc i pa l d e l o s ci cl o al ca n os c 5 y c 6 y d e s u s h o m l o g os a l q ui l s u s t i t ui do s e s e l p et r l e o . e n l a i n d us t r i a d el p et r l e o e st o s c o mp u e st o s s e den o mi n a n n a f t e n o s y s e p ue de n ai sl ar a pa r t i r d e l a f r acci n d e n a f t a o b t e n i d a a l d e s t i l ar e l p e t r l eo . A l g u n o s c i c l o a l c a no s c o mo e l ci cl o hex a n o f o r ma n p a r t e d e l a ga so l i na . a dem s s e ut i l i z a c o mo i nt er me d i o e n l a s nt e s i s d e l a c a p r ol act a ma y p or l o t a nt o e n l a o b t e n c i n d e l a s p o l i a mi d a s . A l g u n a s c i c l oa l c a no s es t n di st r i bui d o s e n e l r ei n o v e g e t a l c o mo t e r p e n os d e n t r o d e l o s a c e i t e s e s e n c i al es .

Fuente de alcanos
Gas Natural

Metano 70% Etano 10% Propano 15% Otros hidrocarburos GLP Butano-propano

El petroleo
Mezcla de hidrocarburos, contiene en menor proporcin O, S,

N y metales (Ni, Fe, V) Origen : descomposicin de la materia orgnica Clasificacin Paraffnicos Naftnicos Aromticos Explotacin Extraccin primaria: Sale por la presin del gas natural Extraccin secundaria: Se inyecta lodos Extraccin terciaria: Se emplea tensoactivos (en investigacin)

 Tratamiento previo

Eliminacin de slidos terreos y agua emulsionada.

Refinacin de petroleo Comienza con destilacin de crudo

Sigue desintegracin catalitica( se toma fracciones de

queroseno y se rompe)

Primera destilacion fraccionada

Fraccin Gas Eter de petrleo Ligrona Gasolina Querosene Diesel Aceite lubricante Parafina Asfalto

T eb C < 20 20 60 60 100 40 200 170 320 250 370 >350 Pf 50

N C C1 C4 C5 C6 C6 C7 C5 C10 C12 C18 C15 C18 C16 C20 C20 C30

 Cracking trmico

700 900 C CH3- (CH2 ) 16- CH3 CH3- (CH2 ) 7- CH3 + CH3- (CH2 ) 6- CH =CH2

Hidrocracking: en presencia de hidrgeno

Cracking cataltico

Al2O3 SiO2 CH3- (CH2 ) 16- CH3 400 C CH3- (CH2 ) 7- CH3 + CH3- (CH2 ) 6- CH =CH2

 Reformacin Cataltica

Al2O3 SiO2 Pt-Re/Al2O3

CH3 H

Al2O3 SiO2

CH3

Pt-Re/Al2O3

La gasolina
Indice de Octano: Capacidad antidetonante a la compresin

Escala

n-heptano Isooctano 2,2,4-trimetilpentano

0 100

El octanaje se mejora : ismeros ramificados cicloalcanos olefinas aromticos El GLP es de alto octanaje

Aditivos Metil-terc-butileter (MTBE), el terc-amilmetileter (TAME) y el etil-terc-butileter (ETBE), Etanol

La contaminacion

1. Efecto invernadero 2. Smog fotoqumico N2 + O2 2 NO NO + O2 NO2 NO2 + h NO + O. O2 + O. O3 R-H + O. R-O. O R-O. + O2 R-C-O-O. O O R-C-O-O. + NO2 R-C-O-O-NO2

PAN