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Pedro Juvenal Joo Paulo Bizarro Lopes

Porto Alegre,11 de abril de 2011

Sintetizar o complexo inorgnico trioxalatocromato de potssio tri-hidratado, seguindo o tradicional procedimento descrito por Bailar e Jones[1]
K3[Cr(C2O4)3] . 3H2O
-3
O O O O

O O

Cr+3

3+ K

.33 HO

O O

O O

[1] J. C. Bailar, E. M. Jones, Inorganic Synthesis, 1, 37 (1939)

Slido inorgnico com 4 ons; Colorao verde bem escuro; Solvel em gua; Trs molculas de oxalato (-2) complexadas com cromo (+3);
-3
O O O O

OXALATO: ligante orgnico bidentado; Complexo neutro (carga zero) O ligados ao cromo: estrutura octaedrica

O O

Cr+3

3+ K

.33 HO

O O

O O

Sntese do complexo becker 50mL soluo aquosa de oxalato de potssio monohidratado (K2C2O4.H2O, 4mmol) e cido oxlico dihiratado (H2C2O4.2H2O, 14mmol). (Dissoluo lenta do cido, sob leve aquecimento) Obs.: Nesta soluo se encontram livres os ons oxalato, H+ e K+

adio lenta at a dissoluo completa de dicromato de potssio (K2Cr2O7, 2mmol) sob agitao vigorosa e temperatura ambiente. 30 minutos: pouca mudana na colorao aquecimento a 50C por 30min at uma colorao esverdeada bem escura Reduo a um tero do volume 4 dias ao ambiente e 3 na geladeira: no houve cristalizao nem precipitao evaporao total no rotaevaporador Dissecador por uma semana: slido verde escuro com leve aspecto cristalino (brilho)

Anlise de condutividade Anlise de espectroscopia vibracional (infravermelho) Anlise de espectroscopia eletrnica (UV-Vis)

Soluo aquosa 10-3mol/L do slido obtido em balo volumtrico de 50mL Condutivmetro constante da clula k = 1,03cm-1
Temperatura da soluo: 26,5C

M = 431S/cm3 a 25C Nmero de ons


2 3 4 5

M (S/cm3 a 25C)
118 131 235 273 408 435 ~ 560

Fonte da tabela: R. J. Angelici, Tcnica y sntesis em qumica inorgnica, Ed. Revert S. A., p.20, Barcelona, (1979)

Slido foi macerado junto com brometo de potssio (KBr) em p e prensado para a formao de uma pastilha Entre 1710 e 1650cm-1 carbonilas Entre 1000 e 400cm-1 bandas referentes a vibrao da ligao cromo-oxignio, e a freqncia varia com o estado de oxidao do metal (Campbell)

J.A. Campbell, Spectrochimica Acta, vol. 21, Issue 4, April 1965, Pages 851-852

Soluo aquosa 10-3 mol/L foi colocada numa cubeta de 1cm3 de um espectrofotmetro UV-Vis

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A partir do espectro de UV-vis podem ser observadas duas bandas referentes as duas primeiras transies: 1= 569,25 nm e 2= 418,25 nm, correspondentes as energias E1= 17566,97cm-1 e E2= 23909,14cm-1, respectivamente.

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Contruiu-se o grfico de Dq/B x E1/E2, encontrando Dq/B=2,9 para E1/E2 = 1,361

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Observando as transies possveis na tabela de Tanabe-Sugano, encontrou-se E/B= 2,9 para a primeira transio, obtendo, a partir de E1, B= 638,8cm-1 e 10Dq= 18269,68cm-1

Transies possveis:
2

4A

4T2 (menos energtica, E/B = 27,5),

A2 4T1 (E/B = 39,0) e


2

4A

4T1 ( mais energtica, E/B = 61,0)


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O valor de 10Dq obtido foi comparado com o de outros grupos para a contruo da srie espectroqumica

K3[Cr(ox)3] . 3H2O < K[Cr(ox)2(H2O)2] . 3H2O < [Cr(en)3]Cl3 < [Cr(acac)3] Oxalato observado como ligante de Campo Fraco na srie espectroqumica montada

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A anlise de condutividade mostra que o produto term quatro ons como o esperado Pode-se observar no espectro de UV-vis as transies E1 e E2 referentes as transies d-d, proibidas por simetria e permitidas por spin Observao de um ombro intenso no espectro de UV, caracterizando uma transio de transferncia de caraga (TC), permitida por simetria O valor encontrado para o campo ligante no complexo trisoxalato de cromo foi o mais baixo da srie espectroqumica. O Oxalato um ligante doador, influenciando com a diminuio do 10Dq

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