CONTENIDO DEL TEMA

DEFINICION FACTORES QUE AFECTAN LA FORMACION Y ESTABILIDAD. FISICO-QUIMICA Y FUERZAS ENTRE PARTICULAS. SURFACTANTES Y SUS ESTADOS DE AGREGACION. ESTABILIZACION DE EMULSIONES.

DEFINICION
SISTEMA DE UN LIQUIDO DISPERSO EN OTRO LIQUIDO INSOLUBLE USUALMENTE EN COSMETICA: AGUA Y ACEITE. ( O/W y W/O )

O/W O/W/O

W/O W/O/W

( Emulsiones mltiples )

FACTORES QUE DESESTABILIZAN EL SISTEMA DISPERSO

AGITAC.

REPOSO
1. Diferencias de tensiones superficiales de cada lquido. 2. Diferencias de densidades de cada lquido.

3. Movimiento Browniano de las partculas dispersas.

4. Fuerzas de atraccin repulsin entre partculas.

INCREMENTO DE AREA INTERFASIAL

EMULSIONES
EMULSION O/W : 65 cm3 Agua + 35 cm3 Aceite

Area interfasial antes de emulsionar ( Vaso de =10cm) = 75 cm2

Volumen = 4/3..R3. N = 35 cm3 Superficie interfasial = 4. . R2 . N R() 10 S ( cm2 ) 100.000 % de Emul. Potencia 0,012 0,015 Hp

( N = N de gotas )

1
0,1 1 = 10 - 4 cm

1.000.000
10.000.000

0,12
1,20

0,15
1,5

TENSION ENERGIA SUPERFICIAL

1 L 2L 2 F

W = F. d = 2. . L . d = . S

=W/S

[ dinas / cm ]

Tensin superficial = trabajo necesario para producir un aumento de superficie de 1 cm2

ADSORCION DESDE SOLUCIONES Ec. de GIBBS

J.W.GIBBS: Estableci que la concentracin de un soluto en la superficie de un lquido sera mayor que en el seno de la solucin diluida.

S = - c. (d / dc ) R.T
S= C= Exceso de concentracin en la superficie / cm2 Concentracin del soluto en el seno de la solucin.

d/dc = Cambio de la tensin superficial. R= Constante de los gases. T = Temperatura.

TENSION INTERFASIAL vs. % de TENSOACTIVO

1-2

1 2

Aceite de parafina / Agua: Tensin interfasial = 40,6 dinas/cm

Con 0,001 M de cido oleico

Neutralizado con NaOH ( jabn ) Agregando 0,001 M de NaCl

= 31,05
= = 7,2 0,01

TENSION INTERFASIAL vs. % de TENSOACTIVO

1-2

1 2

Aceite de parafina / Agua: Tensin interfasial = 40,6 dinas/cm

Con 0,001 M de cido oleico

Neutralizado con NaOH ( jabn ) Agregando 0,001 M de NaCl

= 31,05
= = 7,2 0,01

TENSOACTIVOS ANFIFILICOS

O O O + Na O S O O

Aerosol OT

Los tensoactivos anfiflicos tienen una cabeza polar y una cola hidrocarbonada.

CLASIFICACION DE TENSOACTIVOS

Aninico
Dodecil-Sulfato de Sodio

O S - + O Na O

Catinico
Bromuro de Cetil Piridinio

+ N BrO O O O OCH2CH2N(CH3)3+ P OO

Zwitterionico

Dipalmitoil-fosfatidil colina ( Lecitina)

No-inico

OH

Polioxyetilene(4) lauril eter (Brij 30)

Arquitectura molecular

Aerosol OT
( DIOCTILSULFOSUCCINATO )

Dodecil-Sulfato de Sodio

AGREGADOS DE SURFACTANTE
Monmero Micela normal
spherical

Micela cilndrica

Hexagonal invertida

Micela invertida

Lamela bicapa
4 nm

DIMENSIONES DE LA MOLECULA DE TENSOACTIVO vs. PARAMETRO DE AGRUPAMIENTO

P = v / a.L

Area efectiva

PARAMETRO DE AGRUPAMIENTO vs. FORMA DE LA MICELA 1/3 1/3 a 1/2 1/2 a 1 1 >1

cono

cono trunc. cono trunc. cilindro

co.tr.inv.

esfrica

cilndrica bicapa cur. bicapa lam. invertida

DISTRIBUCION DEL TENSOACTIVO

CURVATURA DE LA INTERFASE

AGUA

INTERFASE

ACEITE

P
HLB

1/ 3
40

1
8

1,5 2
2-3

1< 2

O/W

1 > 2

W/O

HLB y USO DE LOS EMULSIONANTES

Los tensoactivos anfiflicos se caracterizan por su hydrophilic-lipophilic balance (HLB): Una relacin molar de los grupos polares y los no polares.

HLB 1 a 3.5: HLB 3.5 a 8: HLB 7 a 9: HLB 8 a 16: HLB 13 a 16: HLB 15 a 40:

Antiespumas Emulsionantes agua en aceite Agente de mojado. Emulsionante aceite en agua. Detergentes Solubilizantes.

HLB REQUERIDO
Es el HLB necesario para emulsificar una determinada fase aceite. Si hay varios ingredientes oleosos se calcula como la suma de los respectivos HLB requeridos multiplicados por cada fraccin en peso. Los mismos se obtienen de tablas. Calcular el HLB requerido para emulsionar o/w una mezcla de 15 g de alcohol cetlico, 1g de cera de abejas y 2 g de lanolina.

Ingrediente
Alcohol cetlico Cera de abejas Lanolina

HLB Requerido
15 12 10

Fraccin
15 / 18 1 / 18 2 / 18

Aporte
12,5 0,7 1,1

HLB TOTAL REQUERIDO.......................................... 14,3

HLB de MEZCLAS
Las mezclas de tensoactivos se utilizan para lograr efectos emulsionantes especficos.

HLB de mezclas: Cul es el HLB de una mezcla de 40 % de Span 60 ( HLB = 4,7 ) y 60 % de Tween 60 (HLB = 14,9 )

4.7 x 0.4 + 14.9 x 0.6 = 10.8

En qu proporcin se deber mezclar Span 80 ( HLB = 4,3 ) y Tween 80 ( HLB = 15,0 ) para obtener un HLB requerido de 12,0 ?

4,3 . ( 1 x ) + 15 x = 12
72 % Tween 80

x = 0,72

y 28 % Span 80

DIAGRAMA DE FASES TENSOACTIVO IONICO-ANFIFILO-AGUA

ANFIFILO

MIC. INVERTIDA

CRIST. LIQ. LAM.

CRIST.LIQ.HEXAG .

MIC.ESF.

AGUA

TENS. IONICO

DIAGRAMA DE FASES DE UNA EMULSION

TENSOACTIVO(s)
FASE CRISTALINA LIQUIDA HEXAGONAL FASE CRISTALINA LIQUIDA LAMELAR

FASE MICELAR

AGUA
A B

ACEITE
EMULSIONES

EMULSION CON INTERFASE DE BICAPAS LAMELARES ( CRISTAL LIQUIDO )

MANIFESTACIONES DE LA INESTABILIDAD DE EMULSIONES

CREMADO

FLOCULACION

COALESCENCIA ROTURA
( FLOTACION SEDIMENTACION )

FUERZAS DE VAN DER WAALS

NATURALEZA Y SU ORIGEN

SON SIEMPRE ATRACTIVAS. OCURREN ENTRE ATOMOS, MOLECULAS Y PARTICULAS. TIENEN SU ORIGEN EN INTERACCIONES ENTRE DIPOLOS PERMANENTES O INDUCIDOS. SE PUEDEN EXTRAPOLAR DESDE DISTANCIAS ATOMICAS HASTA COLOIDALES. ( 0,2 nm 10 nm) DEPENDEN DEL MEDIO EN EL QUE SE ENCUENTRAN LAS PARTICULAS DISPERSAS.

ENERGIA POTENCIAL vs. SEPARACION

PARTICULAS DISPERSAS EN UN MEDIO FLUIDO
ET = EA + ER ER
E
BARRERA DE ENERGIA

ET
MINIMO SEC.

EA
MINIMO PRIMARIO COALESCENCIA

FLOCULACION

ESTABILIZACION ELECTRICA
SOLO PARA TENSOACTIVOS IONICOS V > 20 mV
ACEITE AGUA ACEITE AGUA

ACEITE

DOBLE CAPA ELECTRICA

CAMBIO DE POTENCIAL
A = SIN TENSOACTIVO B = CON TENSOACTIVO

ESTABILIZACION POR CRISTALES LIQUIDOS

AGRUPAMIENTO DE SURFACTANTE +ANFIFILOS

AGUA
EXTERNA INTERFASE O/W
AGUA AGUA

ACEITE
FASE GEL

ESTABILIZACION POR VISCOSIDAD.

Vs = 2. R2. ( s l ) . g 9

TIXOTROPIA

ESTABILIZACION ESTERICA
ADSORCION DE POLIMEROS
REPULSION OSMOTICA

SOLV.

DEFORMACION ELASTICA
GRUPOS DE ANCLAJE GRUPOS ESTABIL..

ESTABILIZACION ESTERICA
ADSORCION DE POLIMEROS
REPULSION OSMOTICA

SOLV.

DEFORMACION ELASTICA
GRUPOS DE ANCLAJE GRUPOS ESTABIL..