Equilibrios cido base

Constantes de equilibrio

Teora protnica cido - base

Desde siglos atrs existen los conceptos de cido y base. Muchas teoras cientficas han tratado de definir y explicar los equilibrios qumicos de estos dos grupos de sustancias. Una de las teoras ms satisfactorias fue desarrollada en 1923 por Johannes Bronsted y Thomas Lowry. Segn estos autores toda reaccin cido-base consiste en un intercambio de protones (iones hidrgeno) Las especies participantes en este proceso son donadores y aceptores de protones, que se conocen como cidos y bases respectivamente. As tenemos que:
Todo cido es una sustancia capaz de ceder protones

Toda base es una sustancia capaz de aceptar protones

Un equilibro cido base se puede representar por la ecuacin:

cido1 + Base2 Base1 + cido2

Donde el cido1 cede un protn a la base2, transformndose en la base1 y el cido2 respectivamente. El cido1 forma con la base1 un par cido-base o sistema conjugado, de igual manera la base2 y el cido2. estos pares se representan como ecuaciones parciales.
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 Se tiene una reaccin global

HClO + NaOH NaClO +

H2O

Donde HClO es la especie donadora de protones y el NaOH la especie receptora. Por medio de las ecuaciones parciales se representan las reacciones intermedias y se identifican los pares cido-base

HClO cido1 NaOH Base2 H+ ClOPage 3

ClObase1 Na+ cido2

H+

OH-

+ +

OHNa+

H2O NaClO

Ejemplos de pares cido-base

HNO3
cido1

NO3Base1

+ +

H+ H+

H2SO4
cido1

HSO4Base1

Las especies HNO3 y H2SO4 se comportan como cidos, en tanto que las especies NO3- y HSO4- se comportan como bases, siendo que en la reaccin inversa pueden aceptar un protn. El HNO3 es un cido monoprtico dado que slo puede ceder un protn, mientras que el H2SO4 es un cido diprtico siendo capaz de ceder hasta dos protones

Tanto el NO3- como el HSO4- son bases monoprticas, debido a que slo pueden aceptar un protn.
el HSO4- puede comportarse como una base o como un cido. Estas especies se conocen como anfolitos y su comportamiento anfiprtico
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En medios acuosos, las especies cidas ceden primeramente los hidrgenos inicos o protones a las molculas de agua, formando iones hidronio con stas ltimas. El balance de las reacciones intermedias se ilustra en el siguiente ejemplo con el bromuro de hidrgeno:
Par cido-base 1

HBr

Br- +

H+

Par cido-base 2
Reaccin global

H+
HBr

+ H2O
+ H2O Br-

H3O+
+ H3O+

El H3O+ se conoce como in hidronio

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Definicin de cido o base segn el medio solvente

La definicin de cido o de base es relativo, ya que la transferencia de protones ocurrir desde la especie ms propicia para ceder (especie cida ms fuerte) hacia la menos tendiente a hacerlo (especie cida ms dbil), por ejemplo l cido actico se comporta como cido frente al agua pero acta como base ante el cido clorhdrico siendo este ltimo un cido ms fuerte. CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

HCl

+ CH3COOH

Cl-

+ CH3COOH2+

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 Entonces cules son las especies que se definen como cidos y cules como base? Para categorizar un compuesto como uno u otro se toma como referencia el solvente del medio, generalmente agua. El agua es un solvente anfiprtico, capaz de autoionizarse. Dos molculas de agua reaccionan, una como cido y otra como base experimentando una autoprotlisis, as que puede servir como indicador para diferenciar otras especies cidas y bsicas H 2O + H 2O OH+ H 3 O+

Una especie que cede protones al agua ser un cido en ese solvente. En caso tanto, una especie receptora de protones del agua se considera una base en ese medio. H3PO4 H 2O
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+ +

H 2O NH3

H2PO4OH-

+ +

H 3 O+ NH4+

Equilibrios qumicos
Para un sistema definido en la siguiente ecuacin global: HCl H 2O + + LiOH H 2O OHLi+ Li+
cido2

LiCl OHClbase1

+ + + H 3O+ + 2H2O LiCl

H 2O H 3 O+ H+

Las ecuaciones para las reacciones intermedias son:

H 2O HCl
cido1

H+

+ LiOH
Base2

OH-

H 3O+ Cl-

+ +

Cada par cido base posee una constante de equilibrio

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As para: H 2O
Kw =

H 2O
3 +

OH-

H 3 O+
(soluciones diluidas)

aOH- aH O a
2

[OH-][H3O+] = = 10-14 2 [H2O] Kw

HCl
cido1 Ka = [Cl-][H+] [HCl]

Clbase1

H+

LiOH
Base2 Kb [Li+][OH-] = [LiOH]

Li+
cido2

OH-

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Como se ha expuesto, el carcter cido o bsico de un compuesto es relativo y la fuerza de un cido o una base no puede determinarse por s sola, sino que se ha de comparar con otra sustancia. El compuesto de referencia es el agua siendo el medio donde ms se trabaja. Se consideran cidos y bases fuertes aquellos protolitos que en concentraciones moderadas se encuentran totalmente disociadas. Ka >> 1 Kb >>1

HCl

Cl-

H+

Se consideran cidos y bases dbiles los compuestos que reaccionan de forma incompleta con el agua. La proporcin en la que se disocian se define por la constante de acidez o de disociacin Ka << 1 Kb <<1
CH3COOH + H2O CH3COO+ H3O+

En la medida que aumenta la fuerza de un cido incrementa el poder inhibidor sobre el comportamiento cido del agua. De igual manera ocurre con las bases sobre el comportamiento alcalino del agua.
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As para un sistema donde se encuentra disuelto un cido fuerte la cantidad de iones hidronio producidas por autoprotlisis del agua se vuelve prcticamente nula por el efecto inhibidor, en tanto la base conjugada es sumamente dbil (ej. el ion cloruro); entonces, el equilibro est severamente desplazado hacia la derecha

H2O
Kw =

+
2

H2O
3 +

Kw =

OH-

H3O+

aOH- aH O a
HCl
cido1

[OH-][H3O+] [H2O]2

Clbase1

H+

Ka

[Cl-][H+] [HCl]

HCl +
Ka
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H 2O

Cl-

H 3 O+

[Cl-][H3O+] [HCl]

Los cidos y bases dbiles se caracterizan porque slo una proporcin es capaz de reaccionar. Esta proporcin se define por su Ka o Kb. Para la siguiente reaccin CH3COOH + H 2O CH3COO+ H 3 O+

El acetato se comporta como base, verificndose la reaccin CH3COO+ H 2O CH3COOH + OH-

Existe entonces un Ka para el cido actico (cido1) y Kb para su base conjugada (base1) que al multiplicarse se obtiene que el producto es igual a Kw
[CH3COO-][H3O+] [CH3COOH][OH-] [H3O+] [OH-] Ka Kb = = = Kw [CH3COOH] [H2O] [CH3COO-] [H2O] [H2O]2
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Fuerza de los cidos y bases

Se puede categorizar la fuerza relativa de los cidos y sus bases conjugadas por sus Ka. Tomando en cuenta el carcter complementario que tienen los pares conjugados se diferencian tres casos:

Ka >> 1. se trata de un cido fuerte, totalmente disociado; entonces para su base conjugada Kb << 10-14
Ejemplo: HCl, Ka (HCl) 106,3, para su base conjugada Cl- Kb es prcticamente nulo Kw = 106,3 Kb entonces Kb = 10-14 / 106,3 = 5,0110-21

1 >> Ka >> 10-14. Se trata de un cido dbil que no est del todo disociado; entonces para su base conjugada se cumple que 1 >> Kb >> 10-14
Ejemplo: CH3COOH, Ka = 10-4,75, para su base conjugada CH3COOH- Kb = 10-9,25 Kw = 10-4,75 10-9,25 = 10-14

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Ka << 10-14. se trata de una base fuerte, sin carcter cido; entonces para su base conjugada se cumple que Kb >> 1.
Ejemplo:

NaOH
Base2

Na+
cido2

OH-

NaOH, Ka (Na+) es prcticamente nulo, Ka (Na+) 10-55 y su base conjugada NaOH se disocia prcticamente en su totalidad Kw = 10-55 Kb Entonces Kb = 10-14 / 10-55 1041

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pH en soluciones acuosas
En resumen, los equilibrios entre [H3O+] y [OH-] tienen como punto de referencia una escala de 10-14 unidades, para simplificar estos nmeros se utiliza la notacin matemtica -log que se simboliza por la letra p De all que las concentraciones [H3O+] se expresan como p[H3O+] , ms conocido como pH Cuando un sistema registra una concentracin total de [H3O+] equivalente a un pH <7 se trata de un medio cido Cuando un sistema registra una concentracin total de [H3O+] equivalente a un pH> 7 se trata de un medio bsico

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pH en soluciones acuosas
El pH es una medicin de [H3O+] total, es decir de la suma de las concentraciones de H3O+ que aporta cada especie cida en el sistema, menos las concentraciones totales de OH- que aportan las bases. Estimar estas concentraciones dependen de las especies implicadas. Cmo se estima el pH en los siguientes sistemas? Soluciones con un cido fuerte o una base fuerte
Soluciones con una mezcla de cidos fuertes o de bases fuertes Soluciones con mezclas de cidos o bases fuertes con dbiles

Soluciones con un cido dbil o una base dbil monoprtica

Soluciones con una sal de cido fuerte con base fuerte

Soluciones con una sal de cido/base fuerte con base/cido dbil

Soluciones con una sal de cido dbil con base dbil Soluciones con especies poliprticas Soluciones con anfolitos
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