NMEROS DE COORDINACIN

Generalizaciones Nmeros de Coordinacin ms comunes: 4, 6 y 8

Configuracin del centro metlico (dn) Estado de oxidacin del centro metlico

Factores
Tamao del centro metlico Tamao de los ligantes (efecto estrico de los ligantes)

TIPOS DE LIGANTES
Ligantes =especies qumicas que actan como sustituyentes de un tomo o ion central en un compuesto de coordinacin. -tomos, iones o molculas -contienen uno o varios tomos donadores (unidos directamente al tomo central). tomos Generalmente de los elementos no metlicos de la tabla peridica (bloque p) -Es muy comn en qumica de coordinacin que se trabajen como especies inicas: F-, Cl-, Br-, I-, O2-, S2-, Te2-, N3-, P3-, HMolculas -neutras, aninicas o catinicas. -conectividad: ligantes moncntricos o policntricos. H2O, PF3, NO2- el ligante es monocntrico; R2O, NHR2, ligantes policntricos Neutros H2O, ROH, NH3, NH2R, NHR2, NR3, PH3, PF3, PR3, P(OR)3, N2, CO, Aninicos HO-, RO-, NO3-, ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-), RCO-, CN-

Denticidad Nmero de tomos donadores que contiene el ligante -Ligantes monodentados: H2O, NH3, HO-

-Ligantes ambidentados: ONO- (O2N-), NCO- (OCN-), NCS- (SCN-)

-Ligantes bidentados:

NEUTROS

ON dmg

NO

O NH2

acac

O O

O
ANINICOS

O acetato O S O

S ditioleno

O O
-

carbonato O O ox
-

sulfato

O O

O Ni O

O O

Compuesto quelato: formacin de anillos

O

-Ligantes Multidentados:

Me2N

N Me pmdta CH NCH2CH2N O
-

NMe2

(CH2)n PR2

(CH2)n PR2

(CH2)n PR2

CH
-

posfina tripoidal

sal2en2-

OOCCH2 NCH2CH2N OOCCH2

CH2COO CH2COO

EDTA 4-

-Ligantes Macrocclicos:

hemo

ligantes caja

ter-corona-e

octopus

criptandos

Isomera

Ismeros

Constitucionales (ligantes diferentes en la esfera de coordinacin) -Solvatacin (hidratacin) -Ionizacin -Coordinacin

Configuracionales (diferentes en geometra) Esteroismeros

Diasteremeros

Enantimeros

Conformacionales identicos enlaces, pero diferente topologa

Geomtricos enlaces con diferente arreglo; cis/trans, ismeros de enlace

Ismeros de solvatacin
[Co(H2O)6]Cl3 [Co(H2O)5Cl]Cl. H2O [Co(H2O)4Cl2]Cl.2H2O [Co(H2O)3Cl3].3H2O

Ismeros de ionizacin
[Co(NH3)5Cl]Br [Co(NH3)5Br]Cl

Ismeros de coordinacin
[Co(NH3)5(ONO]Cl2 nitrito M-O [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 nitro M-N

Ismeros conformacionales ML5 ML4

Bipirmide trigonal Pirmide cuadrada

Tetraedro

Cuadrado

Ismeros configuracionales
MA2B2 geometra cuadrada:

B A A

BB

trans A

A A

cis

MA2B4 geometra octadrica:

B B A B B

A
B A B B B cis

trans

Tiene ismeros configuracionales un complejo de frmula MA2B2 con geometra tetradrica ?

Teora de Enlace Valencia (hibridacin) En MLn, la configuracion de M: (n-1) dx nsy , por lo tanto los orbitales disponibles para enlace que tiene M son:

dz2

dx2-y2

dxy

dxz

dyz

px

py

pz

HIBRIDACIN sp sp2 sp3 dsp2 (sp2d) dsp3 (sp3d) d2sp3 (sp3d2)

Geometra lineal trigonal tetradrica cuadrada bipirmide trigonal pirmide cuadrada octadrica

ANGULOS (o) 180 120 109.5 90 y 180 90, 120 y 180 90 y 180 90 y 180

NC=2 NC=3

NC=4

(s,pz)

(s,px,py)
NC=5

(s,px,py,pz)
NC=6

(dx2-y2,s,px,py)

(dz2,s,px,py,pz)

(dx2-y2,s, px,py,pz)

(dz2,dx2-y2,s, px,py,pz)

Propiedades magnticas Complejo de campo fuerte Complejo campo dbil electrones apareados electrones desapareados

Complejo diamagntico= todos sus electrones estn apareados Complejo paramagntico=tiene electrones desapareados
[CoF6]3-

complejo de campo dbil; 2 electrones desapareados, complejo paramagntico

complejo de campo fuerte; 0 electrones desapareados, complejo diamagntico complejo de campo fuerte; 1 electrn desapareado, complejo paramagntico

[Co(NH3)6]3+

[Co(NH3)6]3-

cmo saber s un complejo es de campo fuerte o dbil?

Naturaleza del metal central. 3d complejo campo fuerte o dbil 4d y 5d complejo campo fuerte Estado de oxidacin del metal central E.Ox altos complejo de campo fuerte Geometra del complejo. Tetradrica complejos cmpo dbil Cuadrada complejos cmpo fuerte Octadrica complejos cmpo dbil o fuerte Naturaleza de los ligantes. Serie espectroqumica

dbil
I-<Br-<S2-<SCN-<Cl-<F-<urea<OH-<ox2-<O2-<H2O<NCS-<pi<NH3<en<bipi< NO2- <fen<CH3-<C6H5-<CN-<CO fuerte

Color
h

Estado excitado
La materia solo absorbe la energa necesaria para pasar al siguiente nivel cuantizado y refleja la energa que no absorbi

Estado basal

Luz visible: colores primarios

Energa
Energa Energa absorbida (kJ) absorbida (kJ) 15.3-19.2 15.3-19.2 19.2-20.0 19.2-20.0 20.0-20.7 20.0-20.7 20.7-24.3 20.7-24.3 24.3-26.3 24.3-26.3 26.3-31.5 26.3-31.5

(A0)
7800-6220 6220-5970 5970-5770 5770-4920 4920-4550 4550-3800

Zona de absorcin rojo naranja amarillo verde azul violeta

Color del Color del compuesto compuesto verde azul violeta rojo naranja amarillo

mayor energa absorbida al recibir luz visible

menor energa absorbida al recibir luz visible COMPLEJOS CAMPO DBIL Colores del complejo: verdes azules

COMPLEJOS CAMPO FUERTE Colores del complejo: rojos amarillos