#

Introduo
Tipos de materiais
Metais
Fe, Au, ao (liga Fe-C), lato (liga Cu, Zn)
Cermicas
Vidros, argilas, cimento
Polmeros
Plsticos, polietileno (-C
2
H
4
-)
n
, neoprene
Compsitos
Fibra de vidro, concreto, madeira
Semicondutores
Si, GaAs, InGaAsP
no sero estudados neste curso porque no tem propriedades
estruturais relevantes
#
Metais
Propriedades bsicas
Fortes e podem ser moldados
Dcteis (deformam antes de quebrar)
Superfcie metlica
Bons condutores de corrente eltrica e de calor
#
Os metais na tabela peridica
#
Cermicas e vidros
Propriedades bsicas
So uma combinao de metais com O, N, C, P, S
So altamente resistentes a temperatura (refratrios)
So isolantes trmicos e eltricos
So frgeis (quebram sem deformar)
So menos densas do que metais
Podem ser transparentes
#
As cermicas na tabela peridica
Cermicas so formadas por combinao de metais
(quadrados mais claros) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais
#
Polmeros
Propriedades bsicas
So sintticos - feitos pelo homem
Altamente moldveis - plsticos
So formados pela combinao de unidades - meros
So formados por um nmero bem limitado de elementos. C e
H, O (acrlicos), N (nylons), F (fluor-plsticos) e Si (silicones).
So leves e no frgeis
Em geral so menos resistentes do que metais e cermicas
#
Os polmeros na tabela peridica
#
Compsitos
O que so ?
Combinao de metais, cermicas e polmeros
Preservam as propriedades boas dos componentes e possuem
propriedades superiores s de cada componente separado.
Fibra de Vidro Madeira Concreto
#
Semicondutores
Propriedades bsicas
Todos os componentes
eletrnicos do computador
Condutividade finamente
controlada pela presena de
impurezas - dopantes.
Podem ser combinados entre si
para gerar propriedades
eletrnicas e ticas sob
medida.
So a base da tecnologia de
opto-eletrnica - lasers,
detetores, circuitos integrados
ticos e clulas solares.
#
Os semicondutores na tabela peridica
Quando combinados entre si (coluna III-V e II-VI) os metais (quadrados
claros) assumem propriedades semicondutoras.
#
Cincia e Engenharia de Materiais
Aplicaes
Propriedades
Microestrutura e Composio
(Atmica ou Molecular)
Sntese e
Processamento
#
Matria Prima
Bruta
Matria Prima
Bsica
Matria Prima
Industrial
Bens
de consumo
Sucata
+
Resduos
BIOSFERA
Terra

Ciclo dos Materiais
#
Pasta de dente


Sabo em p


Papel


Calcreo


CaCO3 (2000 x)


O que tem em comum entre esses produtos?
#
Papel


Filme Fotogrfico


Madeira


O que tem em comum entre esses produtos?
#
Garrafas coloridas

Tubos de vidro

Lente

Computador


Pedra de quartzo


Fibras de vidro


Quartzo
O que tem em comum entre esses produtos?
#
Materiais em uma lmpada incandescente
Materiais Processos e Meio-ambiente
Metais e
ligas
Cermicas
e vidros
Tecidos naturais
Madeiras e
vegetais
Semicondutores e
supercondutores
Materiais
polimricos: roupas
sensveis luz e ao
calor
Bioengenharia:
implantes, reconstituio
de tecidos, substituio
de rgos
Nanomateriais:
pigmentos de tintas,
catalisadores,
memrias, remdios
inteligentes
Materiais
Multifuncionais
Relao Estrutura x Propriedades
As propriedades cotidianas dos materiais dependem
da estrutura em escala atmica - nanoestrutura
da microestrutura (estrutura em escala intermediria)
Ambos so metais mas o Al mais dctil devido estrutura cbica
Alumnio
(estrutura cbica)
Magnsio
(estrutura hexagonal)
Fibras de vidro em uma
matriz de polmero.
50 m
Ex: Alumina porosa e no-porosa
A presena de poros causa espalhamento de
luz e o material se torna opaco.
50 m
50 m
A eliminao dos poros atravs da adio de
0.1% de MgO gera um material translcido.
Lmpada
de vapor de sdio.
O gs em alta temperatura
(1000C) guardado dentro
de um cilindro translcido de
alumina.
Gro ou
cristal
Poli-cristal
Poros
Seleo de Materiais
Ex: Cilindro de armazenamento de gases
Requerimento: resistir a altas presses (14MPa)
Resistncia
Metais
Cermicas
Polmeros
Semicondutores
Compsitos
Flexibilidade Custo
Seleo de Materiais
Ex: Vaso de presso de uma aeronave
Requerimento: resistir a altas presses e ser leve
Aqui o custo menos importante do que a funcionalidade
Prefere-se um material leve e forte, mesmo sendo caro.
Metais
Cermicas
Polmeros
Semicondutores
Compsitos
Resistncia Flexibilidade Leveza
Ligao Atmica
Porque estudar a estrutura atmica ?
As propriedades macroscpicas dos materiais dependem
essencialmente do tipo de ligao entre os tomos.
O tipo de ligao depende fundamentalmente dos eltrons.
Os eltrons so influenciados pelos prtons e neutrons que
formam o ncleo atmico.
Os prtons e neutrons caracterizam quimicamente o
elemento e seus istopos.
Estrutura Atmica
Eltrons girando em volta do
ncleo em nveis de energia
discretos.
M
prton
= M
neutron
= 1.66x10
-24
g= 1 uma
unidade atmica de massa
amu =atomic mass unit


Em uma grama teremos:
1g
1.66x10
24 g
amu
= 6.023x10
23
amu
N
A
= Nmero de Avogadro
Ncleo contendo
prtons - do o nmero atmico
neutrons - do o nmero isotpico
Responsveis pela
ligao atmica
praticamente toda a
massa do tomo est
no ncleo.
M
eltron
= 9,11x10
-28
g
M
prton
= 1822 M
eltron
=>
Orbitais e nveis de energia
Os eltrons so atrados pelos prtons
Os eltrons se distribuem em orbitais
Nveis de energia bem definidos
Os eltrons no podem assumir nveis intermedirios
Para trocar de nvel, os eltrons tem que receber a energia exata
que diferencia dois nveis.
A energia funo da distncia dos eltrons ao ncleo
Quanto mais perto do ncleo mais ligado o eltron
Quanto mais longe do ncleo menos ligado
Se o eltron recebe energia suficiente, ele arrancado, se
torna um eltron livre e o tomo ionizado
-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 10 20 30
Distncia (nm)
F
o
r

a

(
N
)
F
Atr.
=
KQ
1
Q
2
a
2
Fora de atrao
(entre os ons)
Espaamento Interatmico
a
a
0

-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 10 20 30
Distncia (nm)
F
o
r

a

(
N
)
Fora resultante
Fora resultante = 0
-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 10 20 30
Distncia (nm)
F
o
r

a

(
N
)
Fora de repulso
(entre as nuvens
eletrnicas)
F
Re p.
= e
a

Distncia de Equilbrio
Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas
-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 10 20 30
Distncia (nm)
F
o
r

a

(
N
)
Fora de atrao
Fora de repulso
Fora e Energia de Ligao
Fora de
ligao
Energia
de ligao
a
0

a
a
F = dE/da
O ponto em que a fora de ligao
zero corresponde ao ponto de
mnima energia.
Configurao estvel
Valores tpicos para a
0
so da ordem de
0.3nm (0.3x10
-9
m)
Valores tpicos para a energia de ligao
so entre 600 e 1500 kJ/mol
A energia de ligao est diretamente
relacionada com o ponto de fuso do
material.
Comentrios sobre foras e energia-01
Fora de repulso possui origem quntica. Princpio
de Excluso de Pauli: duas partculas no podem
ocupar o mesmo estado quntico.
Fora de atrao possui origem eletrosttica,
interao Coulombiana, interaes dipolares,
interaes entre eltrons na ltima camada.
Energia de ligao a energia associada com a
formao da ligao partindo da condio inicial que
os tomos (ons) esto inicialmente separados de uma
distncia infinita.
Comentrios sobre foras e energia-02
Sempre que uma ligao formada, o sistema
apresenta uma reduo de energia.
A energia mnima na condio interatmica de
equilbrio (poo de potencial).
Quanto mais fundo o poo, mais estvel a ligao,
maior o ponto de fuso/ebulio do material.
2
2
_ _
da
E d
da
dF
de elasticida de mdulo = =
Classificao das Ligaes
Ligaes Primrias ou Fortes
Inica
Covalente
Metlica
Ligaes Secundrias ou Fracas
van der Waals
Dipolo permanente
Dipolo induzido
Ligao Inica
Formada entre dois tomos que se ionizam
O Sdio tem apenas um eltron na ltima
camada. Este eltron fracamente ligado
porque os outros 10 eltrons blindam a
atrao do ncleo.
O Cloro tem 7 eltrons na ltima camada.
Se adquirir mais um eltron forma uma
configurao mais estvel.
O Sdio perde um eltron e se ioniza,
ficando com carga positiva (ction).
O Cloro ganha o eltron e tambm se
ioniza, ficando Negativo (Nion).
Os ons se ligam devido atrao
Coulombiana entre cargas opostas.
Note a diferena entre o raio atmico e o
raio inico.
Na
Cl
Cl
-

Na
+

Raio Atmico e Inico
Raio atmico o raio de um tomo na condio neutra,
normalmente medido entre primeiros vizinhos de um material
puro deste tipo de tomo.
Raio inico o raio do tomo aps sua ionizao, depende do
tipo de ionizao
Raio covalente o raio que um tomo teria na condio de
ligao covalente.
Raio (nm) Na Cl
Covalente 0,154 0,099
Atmico 0,190 -
Inico 0,060 (+1) 0,181 (-1)
0,026 (+7)
Direcionalidade e Coordenao
A ligao inica no direcional
A fora de ligao igual em todas as direes.
Para formar um material 3D necessrio que cada on de
um tipo esteja cercado de ons do outro tipo
Na
+

Cl
-

Nmero de Coordenao (NC)
Nmero de vizinhos mais prximos
de um dado tomo

Exemplo
Calcule a fora de atrao entre Na
+
e Cl
-
em uma
molcula de NaCl

K= 9 x 10
9
V.m/C
Q
1
= Q
2
= 1 x 1.6 x 10
-19
C
a = R
Na+
+ R
Cl-
= 0.098nm + 0.181nm = 0.278 nm


F =
KQ
1
Q
2
a
2
=
9x10
9
V.m/ C
( )
1.6x10
19
C
( )
1.6x10
19
C
( )
0.278x10
9
m
( )
2
F = 2.98x10
9
V.C / m = 2.98x10
9
J / m = 2.98x10
9
N
F =
KQ
1
Q
2
a
2
Exemplo
Calcule a fora de atrao em uma molcula de Na
2
O
Neste caso temos Na
+
(valncia 1) e O
2-
(valncia 2)

onde Z
1
e Z
2
so as valncias

a = R
Na+
+ R
O2-
= 0.098nm + 0.132nm = 0.231 nm




( ) ( ) ( )
( )
N x
m x
C x C x C m V x
F
9
2
9
19 19 9
10 64 . 8
10 231 . 0
10 6 . 1 ) 2 ( 10 6 . 1 ) 1 ( / . 10 9

= =
F =
KZ
1
qZ
2
q
a
2
Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de
valncia entre os tomos.
Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais
externos.
Ex: Molcula de Cl
2

Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro,
gerando uma camada completa para ambos.



Cl - Cl
Ligao covalente (cont.)
A ligao covalente direcional e forma ngulos bem
definidos






Tem uma grande faixa de energias de ligao => pontos de
fuso
Energias da ordem de centenas de kJ/mol
Ex: Carbono na estrutura do diamante 3550C
Ex: Bismuto 270C
Exemplo em polmeros
Etileno e Polietileno
Na molcula de etileno
(C
2
H
4
), os carbonos
compartilham dois pares de
eltrons.
A ligao covalente dupla
pode se romper em duas
simples permitindo a
ligao com outros meros
para formar uma longa
molcula de polietileno.
Molcula de
etileno
Mero de etileno
Molcula de
polietileno
Ligao Metlica
Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons
quase livres, os eltrons de conduo, que no esto presos
a nenhum tomo em particular.
Estes eltrons so compartilhados pelos tomos, formando
uma nuvem eletrnica, responsvel pela alta condutividade
eltrica e trmica destes materiais.
A ligao metlica no direcional, semelhante ligao
inica.
Na ligao metlica h compartilhamento de eltrons,
semelhante ligao covalente, mas o compartilhamento
envolve todos os tomos.
As energias de ligao tambm so da ordem de centenas
de kJ/mol.
Ligaes Secundrias
possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de
eltrons nas denominada ligaes secundrias ou de van der
Waals.
A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio de
cargas do tomos, que criam dipolos.
Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma distncia
entre si.
Dipolo permanente
Dipolo induzido
Dipolos Permanentes e Induzidos
Dipolo Permanente
Gerado pela estrutura da
molcula.
Energias de ligao
~ 20kJ/mol
Ex: Pontes de Hidrognio em
H
2
O
Dipolo Induzido
A separao de cargas pequena
Energias de ligao so muito
pequenas (~ 1kJ/mol)
O
H H
tomos isolados
de Ar
(os centros das cargas
positivas e negativas
coincidem)
+ +
tomos deformados
pela presena do outro
+ - + -
Magnitude do dipolo
Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos
Comentrios
As ligaes covalente e inica no so puras mas sim uma
mistura com propores que dependem, essencialmente, da
diferena de eletronegatividade dos tomos envolvidos.
Covalente
Metlica
Secundria
Inica
Metais
Polmeros
Semicondutores
Cermicas e vidros
Material Ligao Pt.Fuso (C)
NaCl Inica 801
C (diamante) Covalente ~3550
Polietileno Cov./Sec. ~120
Cu Metlica 1085
Ar Sec. (ind.) -189
H
2
O Sec. (perm.) 0
O Cristal Perfeito - Estrutura Cristalina
Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se
solidificarem, se organizam numa rede geomtrica 3D - a rede cristalina.
Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em
contraposio aos materiais amorfos, nos quais no h ordem de longo
alcance.
Fronteira entre dois cristais de TiO
2
.
Note a organizao geomtrica dos tomos.
Carbono amorfo.
Note a desorganizao na posio dos tomos.
2nm
Cristal 1
Cristal 2
Fronteira
Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET).
Clula Unitria
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel
descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como um tijolo,
que repetida por todo o espao.
Clula Unitria
Menor tijolo que repetido
reproduz a rede cristalina
Clulas No-Unitrias
Estruturas Cristalinas dos Metais
Como a ligao metlica no direcional no h grandes
restries quanto ao nmero e posio de tomos
vizinhos. Assim, os metais tero NC alto e empilhamento
compacto.
A maior parte dos metais se estrutura nas redes cfc, ccc e
hc
Daqui para frente representaremos os tomos como
esferas rgidas que se tocam. As esferas estaro centradas
nos pontos da rede cristalina.
A rede ccc
A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual existe
um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do cubo. Os
tomos se tocam ao longo da diagonal.
Nmero de tomos na clula unitria
Na= 1 + 8x(1/8) = 2
Relao entre a e r
4R = a\3 => a = 4R/\3 NC = 8
1/8 de tomo 1 tomo inteiro
R
a
Fator de empacotamento atmico
(APF - atomic packing factor)

3
3
3
3
4
) (
) 1 ( ) (
) (
) (
a
R tomos N
a
tomo V tomos N
clula Volume
tomos Volume
FEA
t
=
= =
= =
68 , 0
8
3
3 3
64
3
8
3
4
3
4
2
3
3
3
3
~ = =
|
.
|

\
|

= t
t t
R
R
R
R
FEA
ccc
A rede cfc
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual
existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de
cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das
diagonais das faces do cubo.
1/8 de tomo
1/2 tomo
Nmero de tomos na clula unitria
Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4
Relao entre a e r
4R = a \ 2 => a = 2R\2 NC = 12
Fator de empacotamento atmico
FEA
cfc
= Volume dos tomos = 0.74
Volume da clula
A rede cfc a mais compacta
R
a