(inCATALYSTTECHNOLOGYLecture)

Instructor:Dr.Istadi (http://tekim.undip.ac.id/staf/istadi ) (h // ki di id/ f/i di Email:istadi@undip.ac.id

I t t B k d InstructorsBackground
BEng.(1995):Universitas Diponegoro Meng.(2000):Institut Teknologi Bandung PhD.(2006):Universiti Teknologi Malaysia Specialization:
CatalystDesignforEnergyConversion ProcessDesignforEnergyConversion P D i f E C i CombustionEngineering ComputationalFluidDynamic(CFD)

Hubungan Reaksi Kimiadan Katalis g

bagaimanakah kita bisa tahu bahwa suatu katalis adalah baik dan cocok untuk suatu reaksi kimia? bagaimana cara menyelidiki sifat-sifat suatu katalis? bagaimana cara membuat katalis? bagaimana kita bisa tahu bahwa suatu katalis masih baik? apakah hubungan antara sifat-sifat katalis dengan kinerjanya d l ki j dalam suatu reaksi ki i ? t k i kimia? bagaimanakah cara meregenerasi katalis agar bisa dipakai kembali? p Masih banyak lagi pertanyaan-pertanyaan yang timbul jika kita memikirkan tentang hubungan antara katalis dan reaksi kimia

A L IR A N F L U ID A
D istrib u si a lira n P e n u ru n a n te ka n a n ya n g re n d a h K e ku a ta n m e ka n ik

A K T IF IT A S T IN G G I
A ktifita s b a h a n k im ia P e rm u ka a n a k tif sp e s ifik ya n g tin g g i P e lle t b e rp o ri

Be ntu k

tas tifi A Ak

Uk ur an ,

a a sit ro Po

Ke ku ata n

PELET K A T A L IS

U m u r P a n ja n g S T A B IL IT A S
T a h a n te rh a d a p : - sin te rin g - ra cu n ka ta lis - fo u lin g

Pertimbangan Komersialisasi Katalis

Terdapat banyak faktor yangmenjadi pertimbangan oleh g vendorkatalis dalam rangka komersialisasi suatu katalis, dan banyak datadataeksperimen laboratorium diperlukan untuk mencapai kinerja katalis yangcukup p p j y g p menguntungkan untuk dikomersialisasikan. Katalis untuk sebagian besar proses kimia dioptimasi berdasarkan pada beberapa pertimbangan,seperti:
efisiensi proses, komposisi umpan spesifik, konfigurasi reaktor, g keselamatan (safety), dan kinerja katalis untuk pemakaian jangka panjang atau stabilitas katalis.

PrinsipPrinsip Dasar Pemilihan Katalis

Pemilihan katalis komersial adalah suatu proses yang p j g, p g panjang,memerlukan beberapa informasi y g p yangpenting yangtidak hanya diperoleh melalui pengujian skala lab Aktifitas,selektifitas,stabilitas,kekuatan mekanik dari katalis dan faktor harga atau biaya menjadi kriteria penting dalam pemilihan katalis Salahsatufiturpalingpentingdarisebuahkatalisadalah kondisiproses Dua parameterkunci di dalam desain katalis adalah temperatur dan tekanan (Jika sebuah katalis didesain untuk dioperasikan pada tekanan tinggi,kemudian di di ik d k i i k di dioperasikan ik pada tekanan 1atm atau bahkan kondisi vakum,maka terjadilah penyimpangan hasil yangserius)

Komposisi Umpan
Komposisi umpan adalah sebuah parameterkunci dari suatu proses kimia. Jumlah uap airdi dalam umpan (misal steamreforming),rasio reaktan, J l h i di d l ( i l f i ) i k dan/atau jenis bahan umpan dapat merupakan parameterkritis untuk kinerja sebuah katalis. Penggunaan alternatif b h umpan d aliran recycledapat P l if bahan dan li l d menimbulkan racun bagi katalis dan mengakibatkan deaktivasi katalis. Sebagai contoh,penggunaan umpan yangdiambil dari beberapa lokasi (misalnya gasalam ( ( l l (LNG))adalah tidak k )) d l h d k konsisten k komposisinya yang sangat tergantung pada sumbernya.Komposisi etana,propana,atau butana adalah tidak sama untuk setiap lokasi,demikian juga dengan kandungan CO2dan sulfurnya sulfurnya. Namun demikian penggunaan campuran gassintetik di laboratorium juga selalu tidak merepresentasikan kondisi umpan yangsebenarnya

Mekanisme Reaksi Kimia

Bagaimana suatu proses sebenarnya beroperasi,menjadi parameteryangpenting dalam pemilihan suatu katalis. katalis Dalam operasinya,terdapat beberapa interupsi proses yang terjadi karena penggantian umpan dengan bahan inert, j p gg p g perubahan temperatur dari temperatur operasi dan temperatur kamar,atau perubahanperubahan bahan baku. baku Perubahanperubahan tersebut bisa menimbulkan deviasi kinerja katalis. Katalis komersial biasanya sudah dikondisikan sedemikian rupa sehingga lebih tahan terhadap beberapa interupsi/deviasi kondisi operasi dari suatu proses

Catalyst Pretreatment CatalystPretreatment

Catalystpretreatmentatau dengan kata lainaktifasi katalis juga memegang peranan penting dalam proses katalitik. katalitik Aktifasi katalis ini merupakan langkah akhir dari proses p pembuatan katalis. Katalis biasanya diaktifasi dengan menggunakan pereduksi atau pengoksidasi pada keadaan atmosfir,atau kadang kadang hanya dengan menaikkan temperatur saja saja. Mengapa katalis perlu diaktifasi?Katalis perlu diaktifasi salah satunya adalah agarfiturfitur bilangan atau keadaan y g g oksidasi dari komponen aktif dapat dikendalikan sesuai yangdiinginkan

Aktifitas Katalis
Aktifitas katalis adalah sangat penting,yangbiasa dinyatakan dengan laju reaksi persatuan volumekatalis yangterkait sekali dengan selektifitas katalis. Aktifitas katalis tidak hanya menyangkut jumlah situs aktif di dalam katalis,namun juga aktifitas seluruh situs di dalam volumebahan. Katalis biasanya dijual sesuai dengan ukuran reaktor ,y g y p ( tertentu,yangdinyatakan dalam volumespesifik (bukan massa spesifik). Kinetika katalis tentunya juga penting yangtergantung kepada kondisikondisi reaksi seperti tekanan,temperatur, p p , p , laju pengadukan dan recycle,solvent,dan lainlain. Perlu diingat bahwa laju reaksi totalditentukan dari p p komposisi katalis,bentuk/struktur katalis,porositas,dan bahan tambahan

Penggunaan Promoter
Promoterdapat memberikan tambahan kinerja katalis dengan memodifikasi katalis asal. Promoterdapat berupa logamlogam transisi atau logam mulia,ataupun anionanion yangaktif seperti sulfat untuk membuat katalis jadi bersifat asam. Promotertersebut menjadi bahan tambahan yangdapat : menstabilisasi bilangan atau kekuatan oksidasi dari suatu katalis, mengoptimalisasi fasa atau struktur aktif dari bahan penyusun katalis, memberikan jalur alternatif untuk memfasilitasi reaksi, mengubah konsentrasi keadaan oksidasi dari fase aktif katalis katalis, meningkatkan aktifitas atau selektifitas, menambah kekuatan mekanik dan mencegah sintering, meningkatkan luasan permukaan aktif dari katalis, ataupun mengubah tektur katalis katalis. Proses penyiapan atau pembuatan katalis juga menentukan keaktifan dari promoter, misalnya dengan impregnasi,kopresipitasi,atau solgel. Promoterstruktur tertentu dapat ditambahkan untuk mengendalikan porositas katalis, memaksimalkan jumlah situs aktif dan mengontrol ukuran kristal aktif,dan kristal. Oksida asam juga dapat digunakan untuk menetralisasi komponen oksida basa di dalam katalis.Oksidaoksida lainnya dapat juga mengendalikan struktur elektronik di situs situs aktif yangmempengaruhi proses adsorpsi reaktan ke permukaan situs aktif.

Umur Katalis
Salah satu faktor kunci kinerja katalis adalah umur katalis. Kadangkadang engineersmengorbankan aktifitas dan Kadang kadang selektifitas katalis dengan menggunakannya melewati umur katalis. Pengujianpengujian Pengujian pengujian laboratorium tidak bisa digunakan untuk menguji umur katalis nyata,palingtidak hanya bisa tahu kecenderungan dari umur katalis. Kebanyakan katalis menunjukkan kehilangan aktifitas dengan berlangsungnya waktu operasi,tetapi biasanya operatormengkompensasi deaktifasi katalis dengan menaikkan temperatur atau memvariasi parameter p p parameterproses yanglainuntuk mengubah yieldproduk. Kadangkadang promoteryangdigunakan untuk menaikkan kekuatan mekanik bahkan bisa memblok situs aktif yangada

Bentuk Katalis
Bentuk katalis harus didesain agarbisa sesuai dengan ukuran reaktor. Untuk reaktor fixed bedharus diusahakan agarpenurunan tekanan fixedbedharus sepanjang reaktor tidak terlalu besar dengan cara membuat katalis dengan bentuk yanglebih langsing dan kecil dibandingkan dengan bentuk pelet. Untuk hal ini terdapat kajiankajian yangberkaitan dengan external andinternaldiffusionlimitationagarukuran katalis bisa sesuai dengan ukuran reaktor tanpa mengorbankan penurunan tekanan. Reaktor fl d d b d k fluidizedbedmemerlukan b l k bentuk k l yang k katalis memungkinkan agarkatalis mudah terfluidisasi,tentunya bentuk yang palingsesuai adalah bulat. Penurunan porositas katalis juga mengakibatkan reaktan tidak bisa mencapai semua bagian katalis selama waktu tinggal di dalam reaktor, sehingga kekerasan pelletharus disesuaikan dengan porositas optimum

Biaya Fabrikasi Katalis

Biaya fabrikasi atau harga katalis juga merupakan parameterpenting lainnya dalam p pemilihan katalis. Penggunaan logamlogam mulia (seperti Pt,Rh,Ru,dan lainlain)mempunyai biaya fabrikasi lebih tinggi di atas levelyangdapat diterima dibandingkan dengan logamlogam transisi seperti Fe,Mn,Ti,dan lainlain. Penggunaan katalis homogen mungkin bisa menaikkan aktifitas dan situs aktif,tetapi cenderung terdapat kesulitan dalam pemisahan dan perolehan kembali katalis setelah dipakai,sehingga juga bisa menaikkan biaya. Aktifitas katalis biasanya tergantung pada densitas situs aktif (dispersi logam, kandungan logam,densitas situs asam,dan lainlain)yangbisa berkurang selama proses pembuatannya atau bahkan bisa menurunkan jumlah situs aktif perberat katalis. Dalam hal ini tidak hanya jenis katalis saja yangmenjadi bahan pertimbangan pertimbangan, tetapi juga bagaimana katalis itu digunakan dalam beberapa proses yang menentukan apakah katalis tersebut dapat diterima untuk menghasilkan suatu produk atau tidak