ISSN 0852-4777

PROSES ULANG BAHAN BAKAR BEKAS CARA BASAH

PROSES PENGOLAHAN LIMBAH NUKLIR BEKAS

* R. Didiek Herhady dan **Sigit
ABSTRAK Reaktor nuklir menggunakan bahan bakar nuklir baik berbasis uranium (UO2) maupun berbasis torium (ThO2, campuran ThO2 - UO2). Selama pemakaiannya di dalam reaktor, bahan bakar tersebut mengalami reaksi penangkapan neutron yang menghasilkan bahan bakar baru misalnya Pu-239, U233 dan hasil belah. Bahan bakar pasca pemakaian di reaktor ternyata masih mengandung bahan fisil yang sangat berharga sehingga perlu untuk dipungut kembali agar dapat dimanfaatkan. Untuk memperoleh bahan tersebut dilakukan proses ekstraksi dengan menggunakan ekstraktan tertentu dan lingkungan asam nitrat. Terhadap bahan bakar bekas berbasis uranium dilakukan proses PUREX guna memisahkan U, Pu dan hasil belah dengan menggunakan ekstraktan Tri-n-butil pospat (TBP), sedangkan terhadap bahan bakar bekas berbasis torium untuk memisahkan Th, U, Pr dan hasil belah dilakukan dengan proses THOREX. Limbah nuklir bekas mengandung hasil belah yang memancarkan radiasi tinggi sehingga dapat merusakkan media sekeliling seperti ekstraktan dan fasa air. Kerusakan karena radiasi yang dialami TBP mengakibatkan terbentuknya DBP dan MBP, dan kerusakan terhadap asam nitrat berupa penurunan tingkat keasaman. Ke dua hal tersebut menyebabkan penurunan hasil ekstraksi.

PENDAHULUAN Dalam bahan bakar nuklir terdapat bahan fisil yang dapat mengalami pembelahan jika bereaksi dengan neutron dan bahan fertil (pembiak) yang dapat menghasilkan bahan fisil. Bahan fisil yang digunakan adalah U-233, U-235, Pu-239 dan Pu-241, sedangkan bahan fertil misalnya U-238, U-239, Th-232 dan Pu240.[1] Di dalam reaktor, bahan bakar mengalami beberapa reaksi yaitu reaksi pembelahan inti antara bahan fisil dengan neutron sehingga dihasilkan energi dan reaksi penangkapan neutron oleh bahan fertil yang mengakibatkan terjadinya reaksi rantai yang mengkibatkan bahan fisil baru dan unsur elemen berat stabil atau tidak stabil terutama isotop U dan Pu (Gambar 1). Akibat reaksi pembelahan terjadilah perubahan komposisi bahan bakar sehingga menurunkan reaktivitasnya dan pada waktu tertentu bahan bakar harus diganti. Bahan bakar bekas setelah pemakaiannya di reaktor masih mengandung unsur-unsur yang sangat berguna misalnya bahan fisil yang belum terbakar (U-235), bahan fisil baru yang terbentuk (Pu-239), unsur hasil belah yang

bermanfaat (Sr-90, Cs-137)[1-3]. Dengan banyaknya unsur yang masih dapat digunakan dan cukup berharga, maka diperlukan pengolahan kembali limbah nuklir yang sekaligus untuk menangani limbah radioaktif. Tujuan pengolahan bahan bakar tersebut adalah untuk memungut dan memurnikan kembali sisa U-235, Pu-239 yang terbentuk, dan pemisahan unsur hasil fisi. Bahan fisil yang terambil dari proses ulang selanjutnya dapat dipakai untuk pembuatan elemen bakar nuklir baru. Pengolahan kembali limbah nuklir bekas dapat dilakukan secara proses basah dan proses kering. Proses basah sudah lebih mapan, sedangkan proses kering saat ini mulai dikembangkan di negara maju. Pengolahan limbah nuklir bekas dengan cara basah (aqueous) yang banyak dilakukan di instalasi nuklir adalah dengan metoda ekstraksi. Metoda ini sangat selektif, energi yang dibutuhkan sedikit, dapat dilakukan secara catu maupun sinambung, mudah dikendalikan dari jarak jauh sehingga lebih menjamin keselamatan selama operasi berlangsung, mempunyai efisiensi tinggi dan unsur-unsur dapat diperoleh secara murni.

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

17

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

Untuk dapat melakukan ekstraksi, maka bahan bakar di dalam elemen bakar bekas perlu dipisahkan lebih dahulu dari kelongsong, kemudian dilakukan pelarutan dengan asam nitrat. Proses pemisahan bahan bakar nuklir tersebut tergantung dari jenis bahan bakar. Bahan bakar nuklir ada dua macam yaitu bahan bakar berbasis uranium (UO2), dan bahan bakar berbasis torium misal (U,Th)O2, ThO2 sehingga cara pengolahannya berbeda. Pada tulisan ini dibahas cara penanganan limbah nuklir dari ke dua bahan tersebut.

larutan penggaram aluminium nitrat dan asam nitrat. Proses Purex Proses ini menggunakan ekstraktan TBP dan larutan penggaram asam nitrat untuk pemungutan dan pemisahan uranium dan plutonium dari unsur-unsur hasil belah. Proses Purex memiliki kelebihan dibandingkan dengan yang lain yaitu pengurangan volum limbah, fleksibel dalam kondisi proses dan biaya operasi rendah. untuk mengetahui lebih mendalam, maka Proses Purex dibahas secara tersendiri.

PENGOLAHAN LIMBAH BAKAR BASIS URANIUM

DARI

BAHAN

PENGOLAHAN LIMBAH NUKLIR DENGAN PROSES PUREX Proses PUREX (Plutonium Uranium Recovery by Extraction) merupakan proses yang paling efisien untuk mengolah kembali bahan bakar nuklir bekas pakai dengan basis uranium. Sesuai dengan namanya, proses Purex mempunyai tujuan untuk pengambilan ulang (recovery) secara proses ekstraksi dari bahan bakar berharga uranium dan plutonium dan pemisahannya dari unsur-unsur hasil belah yang terbentuk selama reaktor beroperasi. Proses Purex menggunakan ekstraktan TBP yang diencerkan dalam karbon tetra klorida (CCl4) atau hidrokarbon rantai lurus misalnya kerosen, n-dodekan, n-heksan dsb. Dalam industri biasanya digunakan TBP 30%-kerosen. Proses Purex sebagai bagian dari pengolahan limbah nuklir secara keseluruhan terdiri dari seksi ekstraksi dan stripping (Gambar 2). Pada tahap awal pengolahan limbah nuklir bekas diawali dengan proses decladding yaitu pemotongan elemen bakar bekas dan pemisahan bahan bakar dari kelongsong. Bahan bakar uranium ini kemudian dilarutkan dengan HNO3 yang kemudian diatur konsentrasi dan keasamannya untuk selanjutnya digunakan sebagai umpan ekstraksi yang berisi uranil nitrat, plutonil nitrat dan hasil belah nitrat dan dialirkan ke dalam suatu kolom ekstraksi pada URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

Pengolahan kembali limbah nuklir dari bahan bakar berbasis uranium dilakukan dengan metoda ekstraksi dengan berbagai jenis pelarut. Proses ekstraksinya ada beberapa macam, misalnya : Proses Redox Pada proses ini digunakan pelarut organik metil isobutil keton (hekson) serta larutan penggaram aluminium nitrat yang ditambah-kan dalam fasa air guna memperbaiki pemisahan antara uranium dan plutonium. Proses Redox dilakukan pada suasana acid defiency. Pada proses tersebut uranium lebih mudah terekstraksi ke fasa organik pada valensi VI, sedangkan plutonium pada valensi IV. Proses Hekson-25 Pada proses ini juga digunakan pelarut hekson dan larutan penggaram aluminium nitrat, tetapi digunakan untuk pemungutan dan pemisahan uranium diperkaya tinggi dengan U-235 20 % dari hasil belah. Proses TBP-25 Proses ini juga diaplikasikan untuk pemungutan dan pemisahan uranium diperkaya dengan U-235 20 % dari hasil belah, tetapi menggunakan esktraktan Tri-nbutil pospat (TBP) konsentrasi 5 % dan

18

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

bagian tengah. dari bagian bawah kolom dialirkan TBP 30%-kerosen sebagai fasa organiknya dan dari atas dialirkan asam nitrat sebagai larutan pencuci. Pada ekstraksi ini terjadi pemisahan antara hasil belah (HB) yang terbawa oleh HNO3 pencuci dan U(VI) dan PU(IV) yang terekstrak oleh TBP. Ekstrakran TBP yang mengandung U & Pu kemudian dialirkan ke kolom stripping Pu pada bagian tengah. Pada ujung bawah dialirkan pelarut TBP segar, sedangkan dari atas dialirkan asam nitrat yang mengandung reduktor yang cukup kuat untuk mereduksi Pu(IV) menjadi Pu(III), tetapi tidak cukup kuat untuk mereduksi U(VI). Pada kolom tersebut terjadi pemisahan di mana Pu masuk ke fasa air, sedangkan uranium tetap dalam fasa organik. Untuk mengambil U dari fasa organik, dilakukan proses stripping. Fasa organik TBP yang mengandung uranium dimasukkan dalam kolom stripping U dari dasar, sedangkan dari atas dialirkan H2O untuk mengambil U dari fasa organik. Fasa organik (TBP) kemudian diregenerasi untuk dapat digunakan kembali. Data mengenai pengolahan limbah nuklir dengan proses Purex dapat dilihat pada Tabel 1 yang berhubungan dengan skema aliran dalam Gambar 2.

mengalami degradasi menjadi DBP (di butil pospat), MBP (mono butil pospat), butil alkohol, butil eter, hidrokarbon dan asam pospat. Jika TBP mengalami radiasi pada dosis sangat tinggi, maka akan terbentuk polimer yang memiliki sifat seperti asam pospat atau posponat rantai panjang.

Degradasi asam nitrat akibat radiasi Radiasi yang ditimbulkan oleh hasil belah juga menyebabkan kerusakan pada asam nitrat yang digunakan pada proses Purex. Hasil degradasi asam nitrat yaitu berupa pemutusan ikatan yang membentuk ion atau radikal bebas H+, OH-, H2O, NO, NO2. Ion H+ dapat berubah menjadi radikal bebas H.yang akan menurunkan konsentrasi asam dalam sistem dan memperkecil efisiensi ekstraksi[5,6].

Pengaruh radiasi terhadap hasil ekstraksi Dalam proses Purex, radiasi terhadap TBP dan asam nitrat menyebabkan kerusakan pada TBP dan penurunan keasaman sehingga menimbulkan banyak kerugian misalnya : daya retensi yang besar dari hasil belah terutama Zr dan Nb dalam fasa organik sehingga memperbesar radioaktivitas fasa organik dan memperkecil faktor dekontaminasi U dan Pu lebih tertahan dalam fasa organik sehingga menyulitkan dalam proses stripping pembentukan emulsi antara ke dua fasa sehingga menurunkan efisiensi

PENGARUH RADIASI TERHADAP KEBERHASILAN EKSTRAKSI Limbah nuklir yang berupa bahan bakar habis pakai di reaktor masih mengandung unsur-unsur hasil belah yang memancarkan sinar radioaktif dengan tenaga cukup tinggi. Adanya radiasi ini dapat menyebabkan kerusakan baik terhadap TBP-kerosen sebagai fasa organik maupun terhadap HNO3 sebagai larutan pencuci.

Degradasi TBP akibat radiasi Selain radiasi yang berasal dari unsurunsur hasil belah, timbulnya panas reaksi serta hidrolisis oleh asam nitrat, TBP dapat

Pada proses ekstraksi uranium dari hasil belah rutenium menggunakan pesawat pengaduk pengenap 12 stage dan ekstraktan TBP 30%-kerosen dan asam nitrat sebagai pencuci yang keduanya telah diiradiasi dengan sinar gamma pada dosis tertentu terlihat bahwa makin tinggi dosis radiasi menyebabkan penurunan keasaman serta faktor dekontaminasi (FDRu-U) dan rekoveri U (Tabel 2).

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

19

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

Kerusakan asam nitrat yang ditunjukkan dengan penurunan keasaman serta degradasi TBP yang diakibatkan radiasi gamma tidak dikehendaki, karena akan mempengaruhi hasil ekstraksi yang dapat dilihat dari besarnya rekoveri (perolehan kembali) uranium dan faktor dekontaminasi.

Thorex pada prinsipnya ada 3 proses yaitu ekstraksi, partisi dan stripping (Gambar 3) dan data pengolahannya dapat dilihat pada Tabel 3. Data diperoleh dengan basis 200 kg Th/hari, iradiasi pada fliks 1013 n/cm2/dt selama 150 hari, lama pendinginan 60 hari, solven TBP 42,5 %-Amsco[4]. Dekontaminasi Th dan U-233 dari limbah aktivitas tinggi karena umur pendek Pa-233 merupakan problem tersendiri. Faktor primer yang menentukan disain proses adalah tujuan pemilihan pemisahan produk yang meliputi pemisahan awal protaktinium aktivitas tinggi dan hasil fisi dari produk uranium dan torium, pemisahan dan rekoveri torium dari U-233 serta rekoveri dan isolasi U-233. Sesudah peluruhan Pa-233 menjadi U-233, proses selanjutnya adalah rekoveri dari fasa air. Faktor lain yang didasarkan pada kemudahan operasi dan teknis adalah penggunaan ekstraktan tunggal TBP 42,5 % dalam pelarut aromatik dalam olefin bebas parafin digunakan sebagai pelarut pada ORNL, sedangkan KAPL menggunanan TBP 30 %. Selain itu aluminium nitrat digunakan sebagai larutan pada siklus pemisahan awal. Pada pelarutan torium, digunakan katalisator fluor yang dapat mengakibatkan problem korosi pada penampung limbah karena Th akan membentuk kompleks dengan fluor, demikian juga pada rafinat yang mengandung ion fluor yang tidak terkompleks. Aluminium merupakan pengompleks yang baik untuk ion fluor dalam sistem asam dan menjadi lebih efisien dalam sistem basa, atau asam defisit atau aluminium nitrat yang dapat mengurangi korosivitas alat. Selain proses Thorex, masih ada proses lain yaitu Proses Hekson U-233 dan Proses Interim-23. Proses Hekson U-233 dirancang untuk rekoveri dan dekontaminasi U-233. Setelah pelarutan bahan bakar bekas, larutan diatur kondisinya untuk umpan ekstraksi yang dimasukkan pada bagian tengah kolom. U233 diekstraksi dengan pelarut hekson. Torium, Pa-233 dan hasil fisi masih berada pada fasa air. Torium nitrat berada dalam

PENGOLAHAN LIMBAH BAKAR BASIS TORIUM

DARI

BAHAN

Selain bahan bakar uranium, torium merupakan bahan nuklir bersifat fertil yang dapat diubah menjadi bahan fisil. Torium-232 bila menangkap neutron akan berubah menjadi isotop U-233 yang bersifat fisil. Uranium-233 lebih mudah dipisahkan dari Th232 secara kimia. Reaksi penangkapan neutron oleh Th-232 akan menghasilkan Th233 yang mengalami peluruhan dengan memancarkan sinar (t1/2 = 23,2 menit) menjadi Pa-233 yang juga meluruh memancarkan (t1/2 = 27,4 hari) menjadi U233. Pemakaian torium sebagai bahan bakar nuklir harus dicampur dengan bahan fisil lain misalnya U-235 atau Pu-239. Bahan bakar campuran U-Th dapat digunakan pada reaktor daya maupun reaktor suhu tinggi. Penanganan limbah nuklir bekas dari bahan bakar berbasis torium pada prinsipnya mirip dengan bahan bakar nuklir basis uranium. Namun untuk reaktor suhu tinggi terdapat perbedaan terutama pada proses pelarutan bahan bakar bekas. Bahan bakar reaktor suhu tinggi berbentuk partikel yang dilapisi dengan pirokarbon dan SiC yang bersifat stabil. Pengolahan limbah bahan bakar bekas basis torium untuk pemisahan/pemurnian bahan fisil dan fertil menggunakan Proses Thorex yang dirancang berdasarkan teknologi proses kering radioaktif dengan pemisahan seefisien dan seekonomis mungkin. Proses Thorex yang dikembangkan oleh ORNL berlangsung secara proses kontinyu dengan pendinginan relatif pendek. Pengolahan limbah nuklir dengan proses

20

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

umpan dan bertindak sebagai larutan penggaram. Fasa organik mengandung 99,9 % U-233 dialirkan ke dasar kolom striping. Untuk radiasi bahan umur panjang (>100 hari) dan pendinginan pereode pendek (<12 bulan), diperlukan siklus dekontaminasi agar Pa-233 meluruh habis, dan fasa air diolah ulang untuk mendapatkan rekoveri U-233 maksimal. Proses Interim-23 seperti juga proses Hekson U-233 dirancang untuk rekoveri dan dekontaminasi U-233 tetapi dengan menggunakan pelarut TBP 1,5 % dalam pengencer hidrokarbon. Pada umumnya prinsip yang digunakan dalam proses Purex sama dengan proses ini. Setelah pelarutan bahan bakar bekas torium, umpan dibuat sesuai dengan kondisi yang diperlukan lalu dimasukkan dalam kolom ekstraksi U-233. Hasil fisi, protaktinium dan torium masih dalam fasa air (rafinat). Larutan Al(NO3)3 digunakan untuk mengambil torium dan hasil fisi dari fasa organik. Ekstrak yang mengandung U- 233 dimasukkan ke dalam kolom striping. Produk fasa air diproses lanjut pada siklus berikutnya yaitu penukar ion dengan resin Dowex-50. Pelarut bekasnya kemudian diregenerasi agar dapat digunakan kembali. Dari ketiga proses tersebut di atas, Proses Hekson-U-233 dan Interim-23 merupakan pelengkap dari Proses Thorex yaitu untuk memurnikan U-233.

torium. Teknologi pengolahan limbah nuklir dengan proses basah dapat dikembangkan lebih lanjut dengan proses kering untuk mengurangi volum limbah yang terbentuk.

DAFTAR PUSTAKA 1. BENEDICT, M., PIGFORD, T.H.,: "Nuclear Chemical Engineering", Mc. Graw Hill Book Company, New York, 1981. 2. FOREMAN, C.E., Nuclear Fuel Reprocessing, Nuexco-Monthly Report to the Nuclear Industry, No. 286. pp. 29-38, 1992. 3. LONG, J.T., : "Engineering for Nuclear Fuel Reprocessing American Society", La Grande Park, Tenesse, ORNL, 1978. 4. STOLLER, S.M., RICHARDS, R.R., Reactor Handbook, vol. II, Reprocessing, 2nd ed., Interscience Publishers, Inc., New York, 1961. 5. HART, E.J., Radiation Chemistry. Vol. I. Aqueous Media, Biology, Dosimetry, American Chemical Society, Washington, 1968. 6. HERHADY, R. D., MASDUKI, B., SUCAHYO, D. H., C. SUPRIYANTO, Pengaruh TBP-Kerosen dan HNO3 Teriradiasi Gamma Terhadap Rekoveri U dan Faktor Dekontaminasi Ru-U Pada Ekstraksi Pemisahan Uranium, PPI Litdas Iptek Nuklir, PPNY BATAN, Yogyakarta, 1998 Penulis adalah *)Pejabat Fungsional Pranata Nuklir dan Staf Pusat Penelitian dan Pengembangan Teknologi Maju **)Pejabat Peneliti dan Staf Pusat Pengembangan Teknologi Bahan Bakar Nuklir dan Daur Ulang, P2TBDU, BATAN

KESIMPULAN Pengolahan kembali limbah nuklir yang berupa bahan bakar pasca pemakaian di reaktor telah memberikan hasil yang sangat memuaskan, efisien dan aman terhadap lingkungan karena tidak ada unsur radioaktif edikitpun yang terbuang ke lingkungan. Proses Purex digunakan dengan hasil yang sangat baik terutama untuk bahan bakar nuklir berbasis uranium, sedangkan proses Thorex memberikan kemapanan dalam pengolahan bahan bakar nuklir berbasis

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

21

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

2,44 % U-235 3,3 % U-235 2,02 % untuk reaksi fisi 0,42 % berubah menjadi U-236 0,86 % U-235 0,42 % U-236

3,25 % produk fisi 1,23 % Pu fisi 0,99 % trans uranium

96,7 % U-238

0,06 % Np, Am, Cm

2,22 % U-238 berubah jadi Pu

Bahan bakar U Proses di reaktor

0,93 % Pu 94,48 % U-238

Produksi dan sisa bahan bakar

Gambar 1. Komposisi bahan bakar sebelum, dan sesudah pemakaian di reaktor air bertekanan (PWR) burn up 33000 MWD/T. Bahan bakar nuklir bekas HNO3

Pelarutan HNO3 3 HNO3 + reduktan 6 H2O 9 11 TBP

1 (U, Pu, HB-nitrat)

Ekstraksi U, Pu

5 (U, Pu, TBP)

Stripping Pu

8 (U, TBP)

Stripping U

TBP 2

4 Hasil Belah

7 Pu

10 U

Gambar 2. Skema proses pengolahan limbah nuklir dengan Proses Purex[4]. 22 URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

Tabel 1. Data pengolahan limbah nuklir dengan proses Purex untuk 1 ton bahan bakar U[4]

Uraian Volum, m Fasa HNO3, M U, M NaNO3, M Pu, % Hasil Belah,%

3

1 2,12 Air 0,95 1,80 100 -

2 10,037 Organik -

3 1,589 Air 2,0 -

4 3,393 Air 0,93 < 0,2 < 0,1 99,9

5 10,829 Organik 0,2 0,352 > 99,5 < 0,005

6 0,848 Air 0,57 0,03 -

7 0,922 Air 1,84 0,035 0,028 99,4 -

8 11,734 Organik 0,06 0,323 0,1 -

9 14,957 Air 0,01 -

10 2,519 Air 0,29 1,5 -

11 11,055 Organik -

Tabel 2. Pengaruh radiasi gamma terhadap keasaman dan hasil ekstraksi.[6]

Dosis radiasi, rad

Keasaman, M FDRu-U Sebelum radiasi Sesudah radiasi Rekoveri U, %

102 104 106 108

3 3 3 3

2,96 2,92 2,89 2,74

2,22 2,12 2,04 1,97

94,93 93.54 92,20 87,76

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000

23

R. DIDIK HERHADY dan SIGIT

Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas

Ekstraksi Th, U

Partisi Th, U

Striping

11

U
3 5 8

TBP

10

Gambar 3. Diagram alir Proses Thorex[4]

Tabel 3. Data proses pengolahan limbah nuklir dengan Proses Thorex.[4]

Ekstraksi Uraian 1 2 3 4 5 6 7

Partisi 8 9

Stripping 10 11

Laju, l/h HNO3, M Al(NO3)3, M TBP, % Th-232, g/l U, g/l F, M Pa, g/l H3PO4, M FeSO4, M
-

576 -0,4 0,55 0,003 0,01

576 -0,21 0,55 350 0,28 0,06 -

2880 42,5 -

1152 -0,3 0,55 >0,053 0,003 0,01

1036 -0,4 42,5 <0,01 10

-5

576 0,01 -

576 0,19 58 kelumit 0,025 -

3794 0,002 42,5 <0,01 0,043 0,01 -

760 0,01 -

760 0,025 <0,05 0,21

3794 42,5 <0,01 -

0,03 -

<10ppm <10ppm -

24

URANIA No. 23-24/Thn.VI/Juli-Oktober 2000