Oleh : Siti Zubaidah 101810301011 Reksi Bayu Murti 101810301027 Denik Dwi Jayanti 101810301043 Aulia Novita Rachman

hman 111810301002

Tata Nama Reaksi Kimia Sintesis

A. Senyawa aromatik monosubstitusi dimana benzena dijadikan nama dasar

B. Senyawa aromatik monosubstitusi dimana benzena dan substituent digunakan bersama-sama sebagai nama dasar.

C. Adanya dua substituen pada cincin benzena biasanya ditandai dengan nomer atau dengan awalan orto, meta, dan para (disingkat o, m, dan p). Untuk substituen yang sama ditambah awalan di-

orto-dibromobenzena
atau o-dibromobenzena atau 1,2dibromobenzena

meta-dibromobenzena
atau m-dibromobenzena atau 1,3dibromobenzena

para-dibromobenzena
atau p-dibromobenzena atau 1,4dibromobenzena

D. Sedangkan untuk dua substituen yang berbeda, berdasarkan alfabet dan penomoran
Br Cl

NO2

1-bromo-2-chloro-benzene Atau o-bromochloro-benzene

1-fluoro-3-nitro-benzene Atau m-fluoronitro-benzene

E. Jika ada dua substituen, satu substituen yang memiliki nama umum merupakan sebagai induk dan substituen satunya sebagai cabang
Br

NO2

OH
CH3

p-bromotoluen

o-nitrofenol

F. Jika substituen yang terikat lebih dari dua, maka setiap substituen ditandai dengan nomer. Untuk substituen yang sama digunakan awalan di, tri, tetra, dst.
CH3

OH Cl Cl

NO2

NO2

Cl

3,5-dinitrotoluen

2,4,6-triklorofenol

G. Dua gugus dengan nama khusus sering terdapat dalam senyawa aromatik, yaitu gugus fenil dan gugus benzil
CH2

Gugus fenil Gugus benzil

NO2

fenilsiklopropana

m-nitrobenzil alkohol
CH2OH

H. Gugus aromatik yang lain, ialah gugus aril

CH3

CH3
Br

arilbromida

Gugus aril

HALOGENASI NITRASI SULFONASI

ALKILASI FRIEDLE-CRAFTS
ASILASI FRIEDLE-CRAFTS

Halogenasi
Pada reaksi halogenasi, senyawa aromatik bereaksi dengan Cl2

dan Br2 dengan menggunakan asam lewis sebagai katalis.

H Br Br2 FeBr3 + HBr

Mekanisme :
Step 1 : Formation of a stronger electrophile.

Br2 . FeBr3 intermediate (a stronger electrophil than Br2)

Step 2 : Electrophilic attack and formation of the sigma complex.z

H H H H

H B r H H

H B r H H

H B r H

B r
H H H

B r

F e B r

+
3

F e B r

H H

H H

H H

Step 3 : Loss of a proton gives the products.

H B r H H H

F e B r4

B r

H B r

H H

H H

F e B r3

Bromobenzene

Nitrasi
Preliminary Step : formation of the nitronium ion, NO2+

Step 1 : Attack on the electrophile forms the sigma complex

Step 2 : Loss of a proton gives nitrobenzene.

H H H

O N O

H H

O N O

HSO4H H H

+ H2SO4

H H

sigma complex (resonance-delocalized)

nitrobenzene

Sulfonasi
Reaksi umum :
sulfonation
SO3H

H2SO4

heat

+ benzenesulfonic acid

H2O

Step 1 : Attack on the electrophile forms the sigma complex.

H O S O O O O H

Step 2 : Loss of a proton regenarates an aromatic ring.

H2SO4
H S O H O S O O O O

H2SO4

Step 3 : The sulfonate group may become protonated in strong acid.

O S O O

O H S O O

H S O 2 4

Friedel-Crafts Alkylation
Reaksi umum :
R

l C l R C lA + 3

H C l +

Mekanisme reaksi
Step 1
H 3C CH
3

:
Cl

CH

Cl Cl

CH Cl H 3C

Al
Cl

+
3

Cl

Al
Cl

Cl

CH

C H 3 H C 3

C H 3 C H 3 H C 3 C
+

C H 3 H C 3 C H 3 C H
+

C H 3 C H 3 H C 3 C C H 3

Step 2

C
+

H
+

Step 3

C H H
3

C C

C H C H
3

C l

A lC l3

C C H

C H
3

+ +

A lC l3 H C l

Reaksi umum :
O O C

+
R

C
Cl

1.AlCl3 2.H2O
O

HCl
O

an acid anhydride
O O

C +
R O

C R

1. AlCl3 2. H2O

OH

an acid anhydride

Step 1 : Formation of an acylium ion.

O R C Cl O

+ AlCl3

Cl

AlCl3

AlCl4 + R

acyl chloride

complex

acylium ion

Step 2 : Electrophilic attack forms a sigma complex.

O C H H

O C R

sigma complex

Step 3 : Loss of a proton regenerates the aromatic system

O C H H O R Cl AlCl3 C R

+ Al Cl3 + HCl

sigma complex

Step 4 : Complexation of the product.

O C R AlCl3 O C R

Al Cl3

acyl benzene

product complex

Gatterman-Koch Synthesis

C O

+ H C l

C l

A lC l3 /C u C l

A lC l4

fo rm y l c h lo rid e (u n s ta b le )
O

H C l

b e n z a ld e h y d e

Efek Substitusi
Activating , ortho, para-directing Deactivating , ortho, para-directing
R OR OH O NR2 I

(amines, amides)

Cl

Br

Deactivating, meta allowing

Activating, Ortho, Para-Directors Groups
R O

NO2

SO3H

NR3

H R > O H

O C R > R

>

>

>

Compound
H R O N R OH O R N C R R O

>

>

>

>

>

a. Activating, ortho, para-directing

Ortho Attack
CH3 H H

NO2

CH3 NO2

CH3 NO2 H

CH3 NO2 H

3o (favorable)

2o

2o

Para Attack
CH3 CH3 CH3 CH3

NO2
H H NO2 H NO2 H NO2

2o

3o (favorable)

2o

Meta Attack
CH3 CH3 CH3 CH3

NO2 H H H

NO2 H

NO2

NO2

b. Deactivating, ortho, para-directing

Cl Cl Cl Cl NO2

HNO3 H 2S O 4

NO2 NO2

Ortho attack
Br Br

H E

Para attack
Br Br

Meta attack
Br Br H

H E

c. Deactivating, meta-allowing

NO2

NO2 NO2

NO2

S iH 3

H N O 3, 1 0 0 C H 2SO 4 +

+
NO2 NO2

H O N O+ H O S O H
O

O H

O+H S O 4

+H O 2

Otho Attacking
O N O N O O O N H N O
2

N O O O N H N O
2

O N

O H N O
2

H S O

o rth o

Meta Attacking

O N

O N O N O

O N

O N

m e ta
N O H N O H N O H

H S O

Para Attacking

O N

O N O N O

O N

O N

p a ra

H S O

N O

N O

H
2

N O

Nucleophilic Aromatic Substitution

Step 1: Attack by the nucleophile gives a resonance stabilized sigma complex.
Cl NO2
+
Cl NH2 O N Cl O NH2 O N O Cl NH2 O N O O Cl NH2 N H O N O O O O N O O N O Cl NH2 N O O

Na NH2

slow
N O O O N

NO2

Step 2: loss of the leaving group gives the product.

C l N H 2 N O 2
f a s t

N H 2 N O 2

C l+
N O 2

N O 2

Step 3 : this product ( a phenol ) is acidic , and is the protonated by the base.

N H 2 N O 2

N H N O 2
+

O H
N O 2

H O 2

N O 2

Addition Reactions

1. Chlorination
H C l C l H C l H H C l C l H

3 C l2

h e a ta n dp re a su re o r lig h t

H C l

2. Catalytic hydrogenation
H CH 2 CH 3 H CH 2 CH 3 H

+ 3H 2
CH 2 CH 3

Ru or Rh catalyst 100 0 C, 1000 psi

H H H

CH 2 CH 3

3. Birch Reduction
NH
3

Na
H H H
e

N H 3e + N a
H H H H H H

H H H

H H H

H H H H H

H H H H H H H
e

H
H H H H

R
H

H H H

H H H

Oxidation and Reduction Reactions

1. The Clemmensen Reduction O

Z n ( H g ) C R d i l u t e H C l a n a c y l b e n z e n e
H 2 R C

a n a l k y l b e n z e n e

2. Permanganate Oxidation
H 2 h o t , c o n c d . K M n O 4 R C

H O 2

C O O K

a n a l k y l b e n z e n e

a b e n z o i c a c i d s a l t

3. Side Chain Halogenation

Br2 hv 2Br
CH 3 H C H H C CH 3 H C CH 3 H C CH 3 H C CH 3

+
+

HCl

Cl

Cl H C CH 3 H C CH 3

Cl

Cl

Cl

4. Nucleophilic substitution at the benzylic position (Sn1, Sn2)

Sn 2
X

Nuc C R H H + Nuc CR + X

Sn 1
X
CH2 C R

Nuc

Nuc
C H R

Nuc CR H

Oxidation Phenol to Quinone

O O H C l C l
5

N a2C r2O H S O

Sintesis Benzaldehida
Benzaldehida dapat disintesis dari Benzena.

Sintesis Benzaldehida

Benzaldehida dapat disintesis dari benzena dengan formil klorida dengan katalis AlCl3/CuCl. Formil klorida diperoleh dari campuran CO2 dan HCl pada tekanan tinggi. Reaksi ini disebut reaksi Gatterman-Koch

Sintesis m-bromoanilina
m-bromoanilina dapat disintesis dari benzena melalui beberapa reaksi.

Br

NH

3 -b ro m o a n ilin e

Sintesis m-bromoanilina

Sintesis m-bromoanilina
Br Br

NO

Fe HCl

N H 3C l

OH
Br NH

3 -b ro m o a n ilin e

Sintesis Asam p-nitrobenzoat

Sintesis asam p-nitrobenzoat dari benzena.

Sintesis Asam p-nitrobenzoat

Langkah 1 : Alkilasi Friedel-Crafts

Langkah 2 : Oksidasi

Sintesis Asam p-nitrobenzoat

Langkah 3 : Nitrasi

Sintesis Asam 4-kloronaftalen-1-sulfonat

O H O SO

C l

4 c h l o r o n a p h t h a l e n e 1 s u l f o n i c a c i d

Sintesis Asam 4-kloronaftalen-1-sulfonat

Sulfonasi Naftalena

Klorinasi
S O 3H O

OH S O

+ C l2

HCl

Cl

4 - c h lo r o n a p h th a le n e - 1 - s u lf o n ic a c id

Sintesis PIROLIN

1,4-dikarbonil + amina primer pirolin

R2NH 2 +

R1 O O

R1 R1 N R2 R1

Mekanisme reaksi Sintesis PIROLIN

R1 O O

R2NH 2 + R1

HO R1
NH

O R2 R1

HO R1 N R2

OH R1

- 2 H2O

R1

N R2

R1